长裙竹荪3部分石油醚提取物的对比

黎 璐1,2，吕 昱1，汤洪敏1,2,*

（1.贵州民族大学化学与环境科学学院，贵州 贵阳 550025；2.贵州民族大学 贵州民族医药研究院，贵州 贵阳 550025）

摘 要：目的：通过黔产长裙竹荪鲜品的菌盖、子实体、菌托3 部分石油醚提取物的比较研究，为寻找黔产长裙竹荪菌盖、菌托的利用价值、拓展黔产长裙竹荪的合理利用提供科学依据。方法：常温下用石油醚分别对黔产长裙竹荪的3 部分进行萃取，应用气质联用仪对萃取的化学成分进行研究，气相色谱柱为HP-Innowax极性柱分离。结果：3 部分的石油醚提取物检出69 种成分，其中32 种成分从竹荪属中检出。菌盖、子实体、菌托3 部分的石油醚提取物分别检测出了36、46、31 种成分，脂肪酸分别占检出总量的86.15%、84.03%、86.42%，不饱和脂肪酸分别占脂肪酸总检出量的56.00%、65.79%、63.40%。结论：从竹荪属菌盖、子实体的提取物中检出全顺式-10,12-十六碳二烯醛、从竹荪属菌盖的提取物中检出全顺式-9,12,15-十八碳三烯酸。

关键词：长裙竹荪；石油醚提取物；气质联用仪

Comparisons of Petroleum Ether Extracts of Three Parts of Dictyophora indusiata

LI Lu1,2, LÜ Yu1, TANG Hong-min1,2,*

(1. College of Chemistry and Environmental Science, Guizhou Minzu University, Guiyang 550025, China;

2. Guizhou Institute of Ethnic Medicine, Guizhou Minzu University, Guiyang 550025, China)

Abstract: Purpose: This study aimed to compare petroleum ether extracts of the pileus, carpophore and volva of Dictyophora indusiata. Methods: The volatile components of the pileus, carpophore and volva of Dictyophora indusiata were extracted with petroleum ether at room temperature (25–30 ℃), and identified by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The GC column used was HP-Innowax. Results: A total of seventy components were identified from the three petroleum ether extracts of Dictyophora indusiata, among which, thirty-two are first identified from the genus Dictyophora. Thirty-six, forty-seven and thirty-one compounds were identified from the pileus, carpophore and volva, respectively, with fatty acids accounting for 86.15%, 84.03% and 86.42% of the total amounts of detectable compounds, respectively, and unsaturated fatty acid accounting for 56.00%, 65.79%, and 63.40% of the total amount of fatty acids, respectively. Conclusions: Z,Z-10, 12-hexadecadienal is detected from the pileus and carpophore of Dictyophora indusiata for the first time, and 9,12,15- octadecatrienoic acid, (Z,Z,Z) is detected from the pileus of Dictyophora indusiata for the first time.

Key words: Dictyophora indusiata; petroleum ether extract; gas chromatography-mass spectrometry

中图分类号：Q501 文献标志码：A 文章编号：1002-6630（2014）06-0073-05

doi:10.7506/spkx1002-6630-201406015

竹荪是对整个竹荪属（Dictyophora Desv）的总称，隶属于真菌门、担子菌亚门、腹菌纲、鬼笔目、鬼笔科，是当今世界上名贵的食用菌之一[1]。竹荪含有19 种氨基酸，以及多种维生素和有益人体健康的微量元素，是一种全营养、纯天然食品[2]。我国的野生竹荪主要有长裙竹荪、短裙竹荪、黄裙竹荪、朱红竹荪、红托竹荪、皱盖竹荪和棘托竹荪7 种，主要分布贵州、云南、四川等少数民族地区[3]。竹荪不仅营养丰富、味道鲜美，且具有许多药用功效。

在一些少数民族地区，竹荪还可作为药用，如云南省的苗族人民有将竹荪和糯米一同泡水喝的习惯，用以治疗伤症、病弱和咳嗽，并有止痛、补气的作用；贵州民间将竹荪用于治痢疾。同时，它对细菌性肠炎及白血症也有一定疗效[4]。另外，在煮熟的菜肴中，只要加入竹荪，便可保存较长时间而不致腐败变质[5]。但现阶段，我国竹荪的经济价值仍只体现在食用上。

目前，对竹荪的研究主要集中在有机物提取、分离、鉴定及抑菌作用[5-24]、抗氧化、降血脂、提高免疫力等多种功能活性分析[25-30]、多糖、糖蛋白、凝集素的提取、纯化、鉴定及生化特性等方面[31-36]。黄明泉等[8]用同时蒸馏萃取-气质联用法分析了竹荪干品的挥发性成分，用乙醚和二氯甲烷萃取竹荪干品，分别鉴定出99 种和76 种成分，其中醛类23 个、酮类19 个、醇类16 个、酚类4 个、酯类11 个、酸类11 个、烃类34 个、其他类20 个。陈曦等[9]通过同时蒸馏萃取-气质联用法分析了长裙竹荪干品的挥发性成分，以二氯甲烷萃取，共鉴定出70种化合物，包括醇类5 种、酚类4 种、醛类10 种、杂环类17 种、酮类13 种、烃类12 种、酸类5 种、酯类4 种。檀东飞等[15-20]用水蒸气蒸馏法及石油醚萃取，分别从菌盖中鉴定出41 种和30 种成分；从棘托竹荪子实体鲜品中鉴定出35 种和37 种成分；从菌托中鉴定出 41 种和20 种成分；3 部分提取物的抑菌效果均是挥发油大于石油醚提取物。何作顺等[27]采用微核试验方法观察竹荪提取液对环磷酰胺诱发小鼠胸骨、股骨骨髓嗜多染红细胞微核的作用，表明竹荪提取液具有一定的抗诱变作用。林玉满等[36]对棘托竹荪子实体进行抽提等步骤后得到棘托竹荪凝集素，研究表明该凝集素对供试的4 种血型人血和6 种动物血的红细胞具有凝集作用。虽然目前对竹荪上述功能研究有一定进展，但目前仍然只停留在子实体上，长裙竹荪的菌盖、菌托约占全株鲜质量的50%，在采摘后被废弃，造成资源的极大浪费。加之黔产野生长裙竹荪鲜品菌盖、子实体、菌托3 部分的对比性研究尚未见诸报道，本实验对黔产长裙竹荪鲜品的菌盖、子实体、菌托3部分石油醚成分进行比较研究，研究结果拟为寻找黔产长裙竹荪菌盖、菌托的利用价值、拓展黔产长裙竹荪的合理利用提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

长裙竹荪（Dictyophora indusiata）鲜品购于贵州安顺某种植基地，菌种来源为当地野生种转化的人工种植品种，经本课题组汤洪敏教授鉴定为长裙竹荪。石油醚（分析纯，沸程60～90 ℃） 成都金山化学试剂有限公司。

1.2 仪器与设备

BM252C搅拌机 广州美的精品电器制造有限公司；KQ-1000超声波清洗器 昆山市超声仪器有限公司；RE-52AA旋转蒸发器 上海亚荣生化仪器厂；6890A-5975C气相色谱-质谱联用仪、HP-Innowax毛细管柱 安捷伦科技有限公司。

1.3 方法

1.3.1 提取

长裙竹荪菌盖、子实体、菌托各30g，用搅拌器粉碎，用适量石油醚常温浸提3 次后于超声波提取器中进行超声提取，减压浓缩得石油醚提取物。

1.3.2 化学成分的分离与鉴定

用少量石油醚溶解所得石油醚提取物，用过滤用针筒抽取1 mL，置于进样瓶中进样，气相色谱-质谱联用仪分析，通过NIST 08谱库对个组分的质谱数据进行检索，确定各组分，含量用气相色谱峰面积归一化法计算。

1.3.3 气相色谱条件

色谱柱HP-Innowax极性柱（30 m×0.32 mm，0.25µm），进样口温度240 ℃，柱箱温度260 ℃，采用程序升温：60 ℃保持2 min，以5 ℃/min升至150 ℃，保持4 min，以8 ℃/min升至240 ℃，保持30 min，柱流量2.0 mL/min，进样量1.0µL，分流比10∶1。

1.3.4 质谱条件

电子电离（electron ionization，EI）源，电子能量70eV，离子源温度250 ℃，四极杆温度150 ℃，溶剂延迟3 min，质量扫描范围m/z 50～500。

2 结果与分析

标出物峰面积≥0.20mV•min。

图 1 长裙竹荪子实体（A）、菌盖（B）、菌托（C）3 部分
石油醚提取物气相色谱对比图

Fig.1 GC chromatograms of petroleum ether extracts from the three parts of Dictyophora indusiata

从图1、表1可知，黔产长裙竹荪的石油醚提取物中，共有69 种成分被检出；菌盖、子实体、菌托3部分的石油醚提取物分别检测出了36、46、31 种成分，各检出量分别占其总量的92.13%、89.03%、94.06%。其中32 种成分从竹荪属中检出。

根据表2所示，黔产长裙竹荪3部分石油醚提取物中脂肪酸占检出总量的比例分别为86.15%、 84.05%、86.42%；酯类所占比例分别为4.48%、1.74%、6.97%。

3 讨论与结论

对黔产长裙竹荪的菌盖、子实体、菌托3 部分的石油醚提取物进行化学成分对比性研究。共检出的70 种化学成分中有32 种从竹荪属中鉴定出来的物质，尚未见其他文献报道。从菌盖中分离鉴定出38 种成分中，12 种从竹荪属中分离鉴定出来；从子实体中分离鉴定出46 种成分，其中17 种从竹荪属中分离鉴定出来；从菌托中分离鉴定出32 种成分，其中11 种从竹荪属中分离鉴定出来[7-11, 14-20]，各检出量分别占其总量的92.13%、89.03%、94.06%。黔产长裙竹荪3部分石油醚提取物中脂肪酸占检出总量的比例分别为：86.15%、84.05%、86.42%，其中不饱和脂肪酸分别占脂肪酸总检出量的56.07%、65.84%、63.75%。不饱和脂肪酸，在人体内不饱和脂肪酸，特别是全顺式-9,12-十八碳二烯酸（亚油酸）可促进饱和脂肪酸及由其所衍生的脂类、胆甾醇等在血液中的运行，以减少沉积在血管壁上的可能性，达到防止动脉硬化的目的[37]。需要特别关注的是，从竹荪属的提取物中检出了全顺式-10,12-十六碳二烯醛，该成分在子实体的石油醚提取物中被检出，据文献[38]报道，全反式-10, 12-十六碳二烯醛是雌性棉斑实蛾的费洛蒙中的一种成分，且该成分对雄性棉斑实蛾有吸引作用，全顺式-10, 12-十六碳二烯醛有待进一步研究；从竹荪属的提取物中检出了全顺式-9,12,15-十八碳三烯酸（α-亚麻酸），该成分在菌盖的石油醚提取物中被检出，百分比含量为0.41%，据文献[39]报道，α-亚麻酸能有效降低高血脂小白鼠血清中的总胆固醇水平、甘油三酯和低密度脂蛋白胆固醇水平，提高高密度脂蛋白胆固醇水平，能使血浆致动脉硬化指数降低，对小白鼠的高血脂症和动脉硬化有明显的抑制作用。

黔产长裙竹荪3 部分石油醚提取物的化学成分类别及其含量存在一定的差异，子实体的检出化学成分多且丰度大，菌托检出化学成分少且丰度小。

在提取物中，可能对长裙竹荪菌盖风味有贡献的有醛类、醇类、酯类、有机酸类、杂环化合物；可能对长裙竹荪子实体风味有贡献的有醛类、醇类、酚类、酮类、酯类、有机酸类、杂环化合物；可能对长裙竹荪菌托风味有贡献的有醛类、醇类、酯类、有机酸类（表1）。这些具有香气的挥发性成分可能构成了长裙竹荪菌盖、子实体、菌托的特殊风味。本实验首检物种有12 种酯类化合物，它们对竹荪风味的形成等，有待进一步研究。

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