超声波场中酶法合成L-抗坏血酸豆蔻酸酯
及其抗氧化性

罗慧文，李 卓*

（暨南大学食品科学与工程系，广东 广州 510632）

摘 要：以固定化脂肪酶（Novozym®435）为催化剂，在超声波场中合成L-抗坏血酸豆蔻酸酯，分别测定L-抗坏血酸豆蔻酸酯的清除羟自由基、DPPH自由基能力和还原力。结果表明：超声波可以显著加速底物在叔丁醇中的溶解，并使反应时间由48 h缩短到4 h，产率达77.58%，纯化后产物纯度为98.1%，固定化脂肪酶可重复利用4 次。
L-抗坏血酸豆蔻酸酯具有很强的抗氧化性能，在等质量浓度条件下与L-抗坏血酸棕榈酸酯相当，优于特丁基对苯二酚，同时添加入油脂时其抗氧化能力也较优。

关键词：超声波；脂肪酶催化合成；L-抗坏血酸豆蔻酸酯；抗氧化性

Synthesis and Antioxidant Activity of Lipase-Catalyzed L-Ascorbyl Myristate in Ultrasonic Field

LUO Hui-wen, LI Zhuo*

(Department of Food Science and Engineering, Jinan University, Guangzhou 510632, China)

Abstract: The synthesis catalyzed by immobilized lipase (Novozym®435) of L-ascorbyl myristate in ultrasonic field was studied. The dissolution rate of the reactants could be accelerated greatly by using ultrasonic, and the reaction time could be reduced from 48 h to 4h. The productivity reached 77.58%, and the purity of purified products was 98.1%. The immobilized lipase could be reused 4 times in ultrasonic field. L-ascorbyl myristate showed strong antioxidant activity similar to that of L-ascorbyl palmitate and superior to that of tertiary butylhydroquinone (TBHQ) at an equal concentration as indicated by hydroxyl radical and 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH) radical scavenging capacities and reducing power. The antioxidant activity of L-ascorbyl myristate was still strong even when added to oils.

Key words: ultrasound; lipase-catalyzed synthesis; L-ascorbyl myristate; antioxidant activity

中图分类号：TS202.3 文献标志码：A 文章编号：1002-6630（2014）10-0115-06

doi:10.7506/spkx1002-6630-201410021

L-抗坏血酸（VC）是较强的水溶性抗氧化剂，但其亲水性限制了其在脂溶性食品方面的应用。当疏水性的长链脂肪酸基团与L-抗坏血酸分子经过酯化反应连接后，其亲油性增加，使之具有抗氧化性和乳化性两种性能[1-3]。L-抗坏血酸脂肪酸酯的合成方法有多种，一类是得率较高，但反应条件剧烈化学合成法[3]，一类是反应条件温和、副反应少的脂肪酶催化酯合成反应[3]。目前已有报道的研究主要集中在少数几种
L-抗坏血酸脂肪酸酯的合成和性质研究，如L-抗坏血酸棕榈酸酯（L-ascorbyl palmitate，L-AP）等[4-13]。制约
L-抗坏血酸脂肪酸酯产率提高的因素是水溶性的L-抗坏血酸在溶液的溶解度小和底物局部浓度不均匀。而超声波产生的高频振动不仅能促进底物L-抗坏血酸的溶解，并且可以使底物均匀分散在溶剂中，提高底物与酶的有效碰撞次数，有助于反应的加速进行[14-16]。本实验合成一种新型L-抗坏血酸脂肪酸酯——L-抗坏血酸豆蔻酸酯（L-ascorbyl myristate，L-AM），并确定在超声波场中酶法合成的最佳合成条件，对产物的纯度和结构进行了分析鉴定，同时测试了固定化脂肪酶（Novozym®435）可以重复使用的次数。另外对L-抗坏血酸豆蔻酸酯进行了抗氧化性测试，从羟自由基体系、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl radical 2,2-diphenyl-1-（2,4,6-trinitrophenyl）hydrazyl，DPPH）自由基体系、还原力测试以及氧化诱导时间测定等方面进行研究，以期为新型L-抗坏血酸脂肪酸酯衍生物的合成与应用提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

L-抗坏血酸 天津西尔斯化工有限公司；豆蔻酸、无水硫酸镁、三氯乙酸 广州化学试剂厂；邻二氮菲 沈阳试三生化科技开发有限公司；叔丁醇、正己烷、乙酸乙酯、三氯化铁、硫酸亚铁 天津市富宇精细化工有限公司；变色硅胶 国药集团试剂有限公司；4Å分子筛 河南环宇分子筛有限公司；以上材料均为分析纯；DPPH 美国Sigma-Aldrich公司；葵花籽油、大豆油 金龙鱼股份有限公司。

1.2 仪器与设备

SB25-12DTDN超声波处理机 宁波新芝生物科技有限公司；RE-5205型旋转蒸发器 上海荣亚生化仪器厂；FZG-4型真空干燥箱 南京华奥干燥设备有限公司；X-5显微熔点测定仪 北京泰克仪器有限公司；TD4K-Z台式低速离心机 长沙东旺实验仪器有限公司；UV-1601紫外-可见分光光度仪 北京瑞利分析仪器有限公司；EQUINOX 55型红外光谱仪 德国布鲁克光谱仪器公司；4000Q Trap质谱仪 美国AB SCIEX公司；743型Rancimat氧化稳定性测试仪 瑞士万通（中国）有限公司。

1.3 方法

1.3.1 合成方法

L-抗坏血酸10 mmol、豆蔻酸30 mmol、叔丁醇50 mL、固定化脂肪酶（Novozym®435）0.35 g、4Å分子筛5 g，同时加入圆底烧瓶，超声功率密度0.40 W/cm2、水浴恒温55 ℃、反应时间4 h。

收集反应液，用布氏漏斗减压抽滤进行固液分离，溶液经减压蒸馏分离出溶剂叔丁醇，真空干燥进一步分离出溶剂叔丁醇，将溶液用乙酸乙酯溶解，水洗分液后，溶液用无水硫酸镁干燥12 h，再经减压抽滤除去干燥剂，所得滤液减压蒸馏分离出乙酸乙酯，之后经两次甲苯重结晶，正己烷洗涤，最后真空干燥5 h得到产物，称质量并计算产率。

红外光谱使用傅里叶变换红外光谱仪测定，晶体直接测量，扫描范围500～4 000 cm－1。质谱由AB SCIEX公司4000Q Trap质谱仪测定，负离子模式，电喷雾离子源，质量扫描范围0～1 000。

1.3.2 纯度测定

采用GB 16314—1996《食品添加剂：L-抗坏血酸棕榈酸酯》的碘量法方法测定产物的纯度[17]，并且用显微熔点仪测定产物熔程。

1.3.3 羟自由基清除能力测定

基于Fenton反应的原理，具体测定过程如下：配制0.2 mmol/L pH 7.4的磷酸盐缓冲溶液、0.75 mmol/L邻二氮菲无水乙醇溶液、0.75 mmol/L硫酸亚铁溶液、0.01%过氧化氢和一系列质量浓度梯度的L-AM乙醇溶液。取5支5 mL试管，标号1、2、3、4和空白，每只试管加入2 mL磷酸盐缓冲溶液与1 mL邻二氮菲无水乙醇溶液，充分振荡均匀，在1、2、3、4号试管中分别加入不同质量浓度的样品，再分别加入1 mL 0.01%过氧化氢；空白试管中加入2 mL蒸馏水以补充体积。将5 支试管置于37 ℃恒温水浴锅中保存1 h后，取出，用分光光度仪在536 nm波长处分别测定每支试管溶液的吸光度，并记录[18-22]。结果与特丁基对苯二酚（tertiary butylhydroquinone，TBHQ）、L-AP、VC等几种抗氧化剂进行比较。计算依据参照式（1）：

清除率/% = ×100

A处理－A对照

A空白对照－A对照

（1）

1.3.4 DPPH自由基清除能力测定

测定过程如下：配制浓度为0.2 mmol/L的DPPH乙醇溶液、一系列质量浓度梯度的L-AM的乙醇溶液。取若干10 mL试管，分别加入2 mL的DPPH自由基乙醇溶液，以及不同的质量浓度L-AM酯样品的乙醇液，空白组加入2 mL DPPH溶液与2 mL乙醇，所有试管振荡摇匀后，将其放入暗室静置30 min。取出样品，以无水乙醇对分光光度仪进行调零，测定各试液在517 nm波长处的吸光度A样品，
空白组吸光度记为ADPPH，并与TBHQ、VC、L-AP等几种抗氧化剂进行比较[18-22]。样品对DPPH自由基清除率按式（2）计算：

清除率/% = ×100

A DPPH－A样品

A DPPH

（2）

1.3.5 L-AM的还原能力测定

基于普鲁士蓝法 [11]的改进，测定L-AM的还原能力。配制一定梯度的乙醇溶液、0.2 mol/L pH 6.6的磷酸缓冲溶液、2.5 mL 1%的铁氰化钾（K3Fe(CN)6）、0.1%的三氯化铁溶液、10%的三氯乙酸溶液。取10 mL离心管，分别加入0.5 mL L-AM样品溶液2.5 mL磷酸缓冲溶液和2.5 mL铁氰化钾（K3Fe(CN)6），振荡混匀，置于50 ℃恒温水浴锅中，20 min后取出并迅速冷却，加入2.5 mL三氯乙酸溶液，以2 000 r/min的转速离心15 min。取上清液2.5 mL于试管中，加入2.5 mL蒸馏水和0.5 mL 0.1%的三氯化铁溶液，振荡摇匀后，室温条件下静置10 min。利用分光光度仪于700 nm波长处检测样品的吸光度（此处的吸光度越高，则样品的还原能力越强）[18-22]。并与TBHQ、VC、L-AP等几种抗氧化剂进行比较。

1.3.6 L-AM在油脂中的抗氧化性

测定L-AM在油脂中的抗氧化性，首先将各种抗氧化剂配制成1.0 mg/mL的乙醇溶液，分别加入油样，配成相应200 μg/kg级的试样3 g并标记。通过测定油样氧化诱导期，比较各抗氧化剂的抗氧化性[23-26]。并与TBHQ、VC、L-AP等几种抗氧化剂进行比较。

1.4 数据分析

以上测定均做3 个平行实验，最后结果取3 次测定结果的平均值。

2 结果与分析

2.1 L-AM产物的合成及分离纯化

2.1.1 溶剂对产率的影响

图 1 溶剂对L-AM产率的影响

Fig.1 Effect of solvents on the yield of L-ascorbic myristate

溶剂的极性与溶解性是否合适，对脂肪酶催化合成的效率有很大影响。实验分别选用正己烷、氯仿、叔戊醇、叔丁醇、四氢呋喃、丙酮、乙醇和甲醇作为溶剂，探究不同的溶剂对L-AM产率的影响。分别选用不同的溶剂，保持其他条件恒定：L-抗坏血酸10 mmol、豆蔻酸30 mmol、4Å分子筛5 g、脂肪酶0.35 g、恒温水浴温度55 ℃、超声密度0.40 W/cm2、反应4 h。如图1所示，以正己烷、氯仿、乙醇及甲醇为溶剂时L-AM的产率几乎为0，四氢呋喃溶剂中L-AM的产率约为14%，丙酮作为溶剂时的产率将近45.21%，相比之下，叔戊醇和叔丁醇是更为理想的溶剂，两者作为溶剂合成L-AM的产率最高，分别为76.89%和75.33%。常压条件下叔丁醇（沸点为82.5 ℃）相比叔戊醇（沸点为102 ℃）的沸点低，纯化处理阶段，叔丁醇在减压蒸馏过程中更易挥发除去，故叔丁醇为最理想的溶剂。

2.1.2 反应时间对产率的影响

图 2 反应时间对L-AM产率的影响

Fig.2 Effect of reaction time on the yield of L-ascorbic myristate

以反应的时间为单因素，保持其他条件恒定：叔丁醇50 mL、L-抗坏血酸10 mmol、豆蔻酸30 mmol、4Å分子筛5 g、脂肪酶0.35 g、恒温水浴温度55 ℃、超声密度0.40 W/cm2，分别反应1、2、3、4、5、6 h，其产率变化如图2所示，反应时间由1 h变化至3 h的过程中，L-AM产率随时间的延长有明显的提高，3～4 h产率提高的速率减缓，4 h以后产率基本维持在75%左右，进一步延长时间对产率的提高作用不显著，故选取4 h为最佳反应时间。

2.1.3 温度对产率的影响

图 3 温度对L-AM产率的影响

Fig.3 Effect of reaction temperature on the yield of L-ascorbic myristate

以恒温水浴的温度为变量，保持其他条件恒定：叔丁醇50 mL、L-抗坏血酸10 mmol、豆蔻酸30 mmol、4Å分子筛5 g、脂肪酶0.35 g、超声密度0.40 W/cm2、反应4 h。探究反应温度分别为40、45、50、55、60、65 ℃条件下，L-AM产率的不同。如图3所示，反应温度在55～60 ℃的范围内，L-AM的产率最高。温度过低或者温度过高时，固定化脂肪酶的活性收到较大影响，且温度较高不利于L-AM的抗氧化基团连烯二醇结构的稳定，故选取55 ℃作为最佳反应温度。

2.1.4 脂肪酸与L-抗坏血酸物质的量比对产率的影响

图 4 底物的物质的量比对L-AM产率的影响

Fig.4 Effect of substrate molar ratio on the yield of L-ascorbic myristate

以豆蔻酸与L-抗坏血酸的物质的量比为单因素，保持其他条件恒定：叔丁醇50 mL、4Å分子筛5 g、脂肪酶0.35 g、恒温水浴温度55 ℃、超声密度0.40 W/cm2、反应4 h。豆蔻酸的量由10 mmol变化至50 mmol时，产率的变化如图4所示。豆蔻酸的量在30～50 mmol的范围内，L-AM产率最高，继续增加豆蔻酸的量对产率提升无明显作用，故选择豆蔻酸的加入量为30 mmol，即豆蔻酸与
L-抗坏血酸的物质的量比为3∶1，此时产率可以有效提高，确定3∶1为豆蔻酸与L-抗坏血酸的最佳物质的量比。

2.1.5 超声功率密度对产率的影响

图 5 超声功率密度对L-AM产率的影响

Fig.5 Effect of ultrasonic power density on the yield of L-ascorbic myristate

酶底物的扩散速率对酶的催化效率有极大影响，反应过程中采用超声波振动使底物分散均匀，超声波的功率对底物扩散速率影响显著。以超声功率为变量，保持其他条件恒定：脂肪酶0.35 g、L-抗坏血酸10 mmol、豆蔻酸30 mmol、4Å分子筛5 g、叔丁醇50 mL、水浴恒温55 ℃、反应时间为4 h。分别选用超声功率为0.00、0.08、0.16、0.24、0.32、0.40 W/cm2。得其产率变化如图5所示，可得产率随着超声功率的增加而提高，超声波产生的高频振动不仅能促进底物L-抗坏血酸的溶解，并且可以使底物均匀分散在溶剂中，提高底物与酶的有效碰撞次数，因此L-AM产率显著提高，由于超声波最大功率为0.40 W/cm2，故选取0.40 W/cm2为最佳超声功率。

2.1.6 固定化脂肪酶使用次数对产率的影响

图 6 固定化酶的使用次数对L-AM产率的影响

Fig.6 Effect of number of reuse cycles of immobilized lipase on the yield of L-ascorbic myristate

本实验结果的最终目的是投入工业化生产，成本的考虑尤为重要。原料中，固定化酶的价格相对较高，需要重复使用，但随着重复使用次数的增加，酶的活性会随之衰减，以酶的重复使用次数为变量，保持其他条件恒定：脂肪酶0.35 g、L-抗坏血酸10 mmol、豆蔻酸30 mmol、4Å分子筛5 g、叔丁醇50 mL、水浴恒温55 ℃、超声功率密度0.40 W/cm2、反应时间为4 h。随着重复次数变化，产率变化如图6所示：酶使用的次数在1～4 次的范围内，产率基本恒定，酶活力变化程度不大，当重复使用次数超过4 次以后，产率有明显下降，酶活力衰减较明显。原因可能是固定化脂肪酶在超声波的高频振动作用下，结构发生变化甚至破坏，且在回收利用过程中固定化酶有损耗，故兼顾效率和成本的情况下，选取酶的重复使用次数为4 次。

2.2 产物的鉴定

2.2.1 产物的纯度测定

产物经过分离提纯后为白色有光泽的针状晶体，用GB 16314—1996的碘量法[8]测定产物的纯度为98.1%，测得熔点为107.9～109.6 ℃。

2.2.2 产物的红外光谱检测

图 7 L-抗坏血酸豆蔻酸酯的红外光谱图

Fig.7 Infrared spectrum of L-ascorbic myristate

从图7可得出：3 394、2 915、1 731 cm－1分别出现了—OH键的吸收峰、CH2的C—H键伸缩振动吸收峰、羧酸酯基的伸缩振动吸收峰，在1 654 cm－1出现了
L-抗坏血酸的C＝C的吸收峰和指纹区的吸收峰（1 288、1 149、725 cm－1）进一步证明了L-抗坏血酸豆蔻酸酯的结构特征。

2.2.3 产物的质谱检测

图 8 L-抗坏血酸豆蔻酸酯的质谱图

Fig.8 Mass spectrum of L-ascorbic myristate

由图8可知，分子离子峰m/z 385.7（M－1）和m/z 772.2（2M）证实了所得产物为L-AM。

2.3 产物的抗氧化性测定

2.3.1 L-AM对羟自由基的清除能力

如图9所示，利用邻二氮菲Fe2+氧化法测定L-AM对羟自由基的清除能力，以吸光度的大小来反映抗氧化剂清除羟自由基能力的高低。在产物质量浓度为50～400 μg/mL
的范围内，随着质量浓度的增加，4 种氧化剂对羟自由基的清除能力均逐渐增强，其中TBHQ对羟自由基清除能力增强的速率最缓慢，依次是L-AP和L-AM，以L-抗坏血酸的羟自由基清除能力的增强速率最快、清除能力最强。

图 9 L-AM对羟自由基的清除能力的测定

Fig.9 Hydroxyl radical scavenging capacity of L-ascorbic myristate

2.3.2 L-AM对DPPH自由基的清除能力

图 10 L-AM对DPPH自由基清除能力的测定

Fig.10 DPPH• radical scavenging capacity of L-ascorbic myristate

如图10所示，随着样品质量浓度的增加，清除率有明显提高。在相同的质量浓度下，TBHQ对DPPH自由基清除能力最强，然后依次是抗坏血酸、L-AM、L-AP最弱。

2.3.3 L-AM的还原性能力

图 11 L-AM的还原性测定

Fig.11 Reducing power of L-ascorbic myristate

由图11可知，各试样的还原力随着产物质量浓度的增加而增强。据以上分析，可知还原力的由强到弱，依次是L-抗坏血酸、L-AM、L-AP、TBHQ。

2.3.4 L-AM在油脂中的抗氧化性能

如图12所示，分别采用两种不同的油对4 种抗氧化剂的抗氧化性能作比较，4 抗氧化剂对两种油脂均有抗氧化作用，且在大豆油中抗氧化作用更明显。因为葵花籽油中不饱和脂肪酸更多，因而氧化速度更快。在同一油脂的实验结果中，可得L-抗坏血酸抗氧化性最弱，其次是TBHQ，L-AP和L-AM的抗氧化能力较强，且L-AM的抗氧化能力稍强于L-AP。分析原因：L-抗坏血酸清除羟自由基、DPPH自由基能力及其还原力在相同质量浓度下虽均强于其他3 种抗氧化剂，但L-抗坏血酸的油溶性没有其他三者强，抗氧化的基团无法与油脂进行良好的接触，直接导致抗氧化能力较低。而L-AM兼具良好的油溶性及抗氧化性，其分子侧链碳原子比L-AP分子的侧链碳原子少了两个碳原子，所以相同质量浓度的L-AM的连烯二醇结构所占比重大于L-AP，导致L-AM的抗氧化能力稍大于L-AP。

图 12 L-AM在油脂中的抗氧化性能

Fig.12 Antioxidant activity of L-ascorbic myristate in oils

3 结 论

在合成反应过程中，超声波可以促进L-抗坏血酸的溶解，加速固定化脂肪酶在叔丁醇中催化合成L-AM，缩短反应平衡时间，并且能够提高产率。同时适当过量的豆蔻酸，合适的溶剂、反应时间、反应温度以及超声功率密度可以使产率达到最高，最佳的条件为脂肪酶0.35 g、L-抗坏血酸10 mmol、豆蔻酸30 mmol、4Å分子筛5 g、叔丁醇50 mL、水浴恒温55 ℃、超声功率密度0.40 W/cm2、反应时间4 h，最高产率达到77.58%。抗氧化实验表明，L-AM具有很强的清除羟自由基、DPPH自由基能力和还原力，在一定质量浓度下优于L-AP、TBHQ，并且克服L-抗坏血酸油溶性不良的缺点，添加入油脂后的抗氧化作用明显，因此，L-AM是一种有潜力的抗氧化剂，有一定的应用价值。

参考文献：

[1] 李炎. 食品添加剂制备工艺[M]. 广州: 广东科技出版社, 2001: 163-164.

[2] 凌关庭. 食品添加剂手册[M]. 3版. 北京: 化学工业出版社, 2003.

[3] WEN Bin, ELI W, XUE Qunji, et al. Ultrasound accelerated esterification of palmitic acid with vitamin C[J]. Ultrasonics Sonochemistry, 2007, 14(2): 213-218.

[4] CHANG S W, YANG C J, CHEN F Y, et al. Optimized synthesis of lipase-catalyzed L-ascorbyl laurate by Novozym® 435[J]. Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2009, 56(1): 7-12.

[5] 姜新慧, 晏日安, 曾永青. 非水相中脂肪酶催化合成L-抗坏血酸棕榈酸酯[J]. 食品科技, 2011, 35(5): 258-261.

[6] 李槟榔. 天然食用抗氧化物的研究[J]. 食品与发酵工业, 1992, 12(4): 74-83.

[7] 谷利伟, 翁新楚. 食用天然抗氧化剂研究进展[J]. 中国油脂, 1997, 22(3): 37-40.

[8] 刘海洲. 脂肪酶在食品工业中的应用与研究进展[J]. 粮食加工, 2008, 33(5): 55-57.

[9] 章立群, 曹栋. L-抗坏血酸棕榈酸酯的研究进展[J]. 郑州粮食学院学报, 1998, 3(1): 89-95.

[10] 彭杨, 穆青, 魏微, 等. 超声辅助脂肪酶催化L-抗坏血酸脂肪酸酯的合成[J]. 食品科学, 2011, 32(12): 101-105.

[11] 蔡水根, 陶冠军, 秦昉, 等. L-抗坏血酸月桂酸酯的酶法合成、分离及其性质[J]. 精细石油化工, 2008, 25(10): 211-214.

[12] 董晓丽, 安庆大. 非水介质中月桂酸维生素C酯的酶催化合成[J]. 精细石油化工, 2002, 19(5): 21-23.

[13] DZIEZAK J D. Antioxidants[J]. Food Technology, 1984, 40(9): 94-102.

[14] BURHAM H, RASHEED R A G A, NOOR N M, et al. Enzymatic synthesis of palm-based ascorbyl esters[J]. Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic, 2009, 58: 153-157.

[15] LERIN L A, FEITEN M C, RICHETTI A, et al. Enzymatic synthesis of ascorbyl palmitate in ultrasound-assisted system: process optimization and kinetic evaluation[J]. Ultrasonics Sonochemistry, 2011, 18: 988-996.

[16] HUMEAU C, GIRARDIN M, ROVEL B, et al. Effect of the thermodynamic water activity and the reaction medium hydrophobicity on the enzymatic synthesis of ascorbyl palmitate[J]. Journal of Biotechnology, 1998, 63: 1-8.

[17] GB 16314—1996 食品添加剂L-抗坏血酸棕榈酸酯[S]. 北京: 中国国家标准化管理委员会, 1996.

[18] 李晓霞, 晏日安, 段翰英. 白皮杉醇的合成及抗氧化活性研究[J]. 食品与发酵工业, 2010, 37(4): 78-81.

[19] 莫正昌, 邓靖, 汲广全, 等. 鹿蹄草提取物体外抗氧化活性评价[J]. 食品科学, 2010, 31(3): 19-21.

[20] 刘杰超, 王思新, 焦中高, 等. 苹果多酚提取物抗氧化活性的体外试验[J]. 果树学报, 2005, 22(2): 106-110.

[21] 王渝红, 徐卡秋. L-抗坏血酸棕榈酸酯的合成提纯工艺研究[J]. 科研与开发, 2004, 6(1): 1-5.

[22] 王兴国, 裘爱泳, 史小华, 等. 抗坏血酸棕榈酸酯在不同油品中的抗氧化性能研究[J]. 中国油脂, 2000, 25(3): 52-56.

[23] 杨敏, 周瑞宝, 宋伟. 不同大豆品种提取油脂氧化稳定性研究[J]. 粮食与油脂, 2007(11): 21-23.

[24] 李卓, 晏日安, 曾永青. 超声波强化酶法合成L-抗坏血酸癸酸酯及其抗氧化性研究[J]. 食品工业科技, 2013, 34(2): 204-209.

[25] 郑大贵, 肖竹平, 叶红德. 异VC月桂酸酯的合成及其在茶籽油中的抗氧化性能[J]. 中国油脂, 2006, 31(12): 56-59.

[26] 郑大贵, 肖竹平, 叶红德, 等. 酯交换法合成D-异抗坏血酸棕榈酸酯及其抗氧化性能[J]. 精细化工, 2002, 19(5): 450-453.