四川主栽茶树品种红茶香气成分的SPME-GC-MS分析

罗学平 1,2,李丽霞 1,2,马超龙 3,赵先明 2,4

(1.宜宾职业技术学院生物与化工工程系,四川 宜宾 644003;2.四川省茶业工程技术研究中心,四川 宜宾 644000;3.西南大学食品科学学院,重庆 400716;4.宜宾学院川茶学院,四川 宜宾 644007)

摘 要:采用固相微萃取结合气相色谱-质谱联用法对采自名山白毫131、福鼎大白茶、福选9号、早白尖和四川中小叶群体种5 个主栽品种制作的工夫红茶香气成分进行分析。在5 个品种红茶中共分离鉴定出148 种香气化合物,其中包含醇类、醛类、酯类、酮类、烃类、酸类等。主要的香气贡献成分是醇类化合物,相对含量在45.97%~63.78%之间,其中主体香气成分有香叶醇、芳樟醇及其氧化物、苯乙醇、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、苯甲醇、橙花叔醇、水杨酸甲酯、癸酸乙酯、顺-3-己烯醇己酸酯、苯乙醛、柠檬醛等,这些成分是决定四川工夫红茶甜花香和果香的重要组分。四川主栽品种红茶香气类型属于中间型,富含芳樟醇和香叶醇,其中名山白毫131、四川中小叶群体种和福鼎大白茶红茶萜烯指数较低,分别为0.57、0.60和0.65,表明这3 个品种红茶香气高锐,属于高香型红茶,这与感官审评结果一致。因此,高香或花香型四川工夫红茶宜选用名山白毫131、四川中小叶群体种或福鼎大白茶鲜叶制作。

关键词:茶树品种;四川红茶;香气成分;固相微萃取;气相色谱-质谱分析

四川是我国重要的工夫红茶和名优绿茶产区 [1]。目前,四川茶区栽培的无性系茶树品种有28 个 [2],其中福选9号、福鼎大白茶、名山白毫131种植面积位列前3 位,分别占总面积的39.27%、34.28%和19.99% [3]。此外,在宜宾、乐山等地仍保留了早白尖、四川中小叶群体种等有性系茶树品种 [4]

四川工夫红茶具有条索紧细显金毫、香气浓郁带橘糖香、滋味浓醇甘甜的特点 [5],因而受到市场的欢迎。茶叶香气品质的形成既受加工工艺的影响 [6]又与品种 [7]、产地 [8]、季节 [9]等因素有关。目前四川工夫红茶多以主栽绿茶品种制作,在香、味品质方面差异较大 [10-11]。因此,对四川主栽品种制作的红茶香气成分进行分析,对指导生产具有现实意义。

过去主要采用吸附法、同时蒸馏萃取法等方法分离茶叶中的芳香物质 [12-13],存在有机溶剂污染、香气物质易变、耗时等缺点。固相微萃取(solid phase micro extraction,SPME)是一种不使用有机溶剂的新型萃取技术,集采样、萃取、浓缩、进样于一体,具有用量少、时间短、费用低、操作简单等优点,因而广泛应用于香气物质的分析 [14-15]。因此,本研究采用SPME-气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)联用法对四川主栽品种红茶香气化合物进行分析,以期为四川工夫红茶产品质量控制提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

供试茶样鲜叶标准为一芽一叶初展,于2015年4月采摘自四川省早白尖茶业公司大雁岭基地(生态条件一致,海拔约为650 m),品种有名山白毫131、福选9号、福鼎大白茶、早白尖和四川中小叶群体种。鲜叶采摘后由宜宾职业技术学院教学茶厂按照川红工夫红茶操作规程进行加工 [16]

FA-1004电子天平 上海精科公司;DB-5石英毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm) 美国Agilent公司;57330-U手动SPME进样器、非结合型聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxane,PDMS)萃取头 美国Supelco公司;QP2010 GC-MS联用仪 日本岛津公司;SPME专用样品瓶 天津奥特塞斯公司。

1.2 方法

1.2.1 茶叶感官审评

由3 位高级职称或具备评茶技师以上职业资格的专业教师,参照GB/T 23776—2009《茶叶感官审评方法》密码审评 [17]

1.2.2 香气组分测定

1.2.2.1 样品预处理

称取1.0 g磨碎茶样于SPME样品瓶中,加入3.2 g NaCl和5 mL 60 ℃超纯水,加盖密封,60 ℃水浴中平衡10 min。经SPME吸附60 min后,GC-MS联用仪进样口温度230 ℃,解吸5 min,进行GC-MS分析。

1.2.2.2 GC条件

色谱柱:DB-5石英毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.250 μm);柱箱温度:40.0 ℃;进样口温度:230.0 ℃;载气:He;分流进样:不分流;流速:1.0 mL/min。程序升温:40 ℃保持2 min后,以5 ℃/min升至85 ℃,然后保持2 min;以2 ℃/min升至110 ℃保持2 min;再以7 ℃/min升至220 ℃保持8 min。

1.2.2.3 MS条件

电子电离源;电子能量70 eV;离子源温度230 ℃;接口温度230 ℃;质量扫描范围35~400 u。

1.2.2.4 定性与定量分析

由GC-MS分析得到挥发性成分的总离子色谱图,采用计算机检索,参考标准谱图(NIST 08和NIST 08s),并结合文献[18-20],对样品挥发性成分进行定性,并用峰面积归一化法计算各组分的相对含量。

2 结果与分析

2.1 四川主栽茶树品种红茶香味感官审评结果

茶叶感官品质由外形和内质共同构成,其中香气和滋味是审评的重点。由表1可知,名山白毫131红茶香气鲜甜,带玫瑰花香;福鼎大白茶红茶香气鲜浓,带甜花香;福选9号红茶和早白尖红茶香气甜醇,四川中小叶群体种红茶香气甜醇,带橘糖香。因此,单从香味感官品质评价来看,名山白毫131、福鼎大白茶和四川中小叶群体种红茶香气品质最佳,而福选9号和早白尖红茶香气稍差。

表1 四川主栽品种红茶感官审评结果
Table 1 Sensory evaluation of Sichuan black teas prepared with 5 main tea varieties

品种 外形/分(25%) 汤色/分(10%)香气/分(25%)滋味/分(30%)叶底/分(10%) 总分名山白毫131条索纤细,乌润多金毫 红明 鲜甜,带玫瑰花香 鲜爽 红明嫩匀 92.9 23.2 8.8 24.1 27.6 9.2福鼎大白茶条索纤细,乌润多金毫 红浓 鲜浓,带甜花香 浓醇 红明嫩匀 91.5 23.3 9.0 24.0 25.9 9.3福选9号条索紧细,乌尚棕,显金毫 红浓 甜醇 浓尚醇 红明嫩匀 88.6 22.1 9.0 23.0 25.1 9.4早白尖条索紧细,乌尚棕,多金毫 红浓 甜醇 鲜浓 红明嫩匀 89.6 22.4 9.0 23.1 25.8 9.3四川中小叶群体种条索纤细,乌润多金毫 红浓 甜醇,带橘糖香 鲜浓 红明嫩匀 92.3 23.1 9.0 24.0 27.0 9.2

2.2 四川主栽茶树品种红茶香气成分鉴定

应用SPME-GC-MS技术对四川主栽茶树品种红茶的香气成分进行分析,得到总离子流色谱图,见图1。通过MS解析及与NIST 08和NIST 08s标准谱图进行比对,并结合文献[18-20],鉴定得到各个组分,结果见表2。

图1 四川主栽茶树品种红茶GC-MS离子流色谱图
Fig. 1 Total ion current chromatograms of aroma components of Sichuan black tea prepared with 5 main tea varieties

表2 四川主栽品种红茶中的香气成分相对含量
Table 2 Aroma components contents in Sichuan black teas prepared with 5 main tea varieties %

序号 化合物类型及名称 名山白毫131福鼎大白茶 福选9号 早白尖 四川中小叶群体种醇类1 反-3-己烯醇 — 0.79 — — —2 顺-3-己烯醇 — — 1.42 — —3 反-2-己烯醇 — — 0.69 0.84 —4 1-己烯-3-醇 — — — — 0.38 5正己醇 0.40 0.39 0.75 1.06 0.40 6松茸醇 0.24 0.19 0.57 — 0.38 7正庚醇 — — — 0.33 —8乙烯基戊基甲醇 — — — 0.52 —9异胡薄荷醇 — — — 0.39 —10 苯甲醇 1.02 1.13 1.24 0.73 3.36 11 1,6-二氢香芹醇 — — 0.33 — —12 芳樟醇氧化物Ⅰ 1.89 2.45 3.40 3.64 3.41 13 芳樟醇氧化物Ⅱ 4.80 5.09 6.44 5.72 8.82 14 芳樟醇 9.98 10.28 4.68 8.69 7.31 15 3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇 0.87 1.73 1.99 2.55 2.10 16 苯乙醇 6.45 7.83 10.05 7.85 8.15 17 香茅醇 — — — — 0.24 18 顺-3-壬烯醇 0.36 0.31 — — —19 反-6-壬烯醇 — — 0.27 — —20 顺-6-壬烯醇 — — — 0.42 —21 3,6-壬二烯-1-醇 0.26 0.22 — — 0.16 22 芳樟醇氧化物Ⅲ 0.52 0.94 2.19 1.12 1.56 23 壬醇 0.67 0.37 0.57 0.75 —24 芳樟醇氧化物Ⅳ 2.48 2.98 4.95 3.08 5.01 25 α-萜品醇 0.83 0.60 0.43 — 0.84 26 橙花醇 1.06 0.81 0.55 0.71 1.13

续表2 %

序号 化合物类型及名称 名山白毫131福鼎大白茶 福选9号 早白尖 四川中小叶群体种27 (Z)-3,7-二甲基-3,6-辛二烯-1-醇 — — 0.37 — —28 异香叶醇 0.29 0.42 — 0.50 —29 香叶醇 14.90 11.56 4.75 4.99 17.73 30 熏衣草醇 — 1.00 — — 0.29 31 4,8-二甲基-3,7-壬二烯-2-醇 0.33 — 0.52 — —32 2,6-二甲基-2,7-辛二烯-1,6-醇 — 0.19 0.20 — 0.22 33 十二醇 0.53 0.43 0.70 — 0.54 34 橙花叔醇 1.08 1.98 1.35 1.75 0.88 35 2,6-二甲基-6-辛醇 — — — — 0.43 36 雪松醇 0.27 — — 0.33 —37 榧烯醇 0.44 0.87 0.49 — 0.25 38 喇叭茶醇 — — 0.57 — —39 十八烷醇 0.32 0.22 — — —40 油醇 — 0.33 — — —41 叶绿醇 — — — — 0.19醛类1异戊醛 0.55 0.69 0.57 0.60 0.75 2正己醛 0.43 — 0.75 1.18 0.45 3 反-2-己烯醛 0.89 — — 1.74 1.35 4正庚醛 0.52 0.16 0.42 0.28 1.16 5苯甲醛 0.79 1.33 1.35 1.70 —6辛醛 0.26 — — — —7 (E,E)-2,4-壬二烯醛 — — 0.38 — —8 2,4-庚二烯醛 0.37 0.25 0.84 0.60 0.35 9苯乙醛 2.38 2.40 2.94 2.75 3.41 10 2-辛烯醛 — 0.18 0.64 0.98 —11 正壬醛 1.18 0.75 0.99 1.72 —12 2-壬烯醛 0.23 — 0.30 0.42 —13 香叶醛 — 0.60 — — —14 癸醛 0.36 0.25 0.57 0.64 0.35 15 橙花醛 0.83 0.75 — — —16 2-癸烯醛 0.33 0.21 0.70 0.79 —17 柠檬醛 1.75 0.88 0.47 0.00 2.69 18 5-甲基-2-苯基-2-己烯醛 0.67 0.63 — — 0.37 19 α-亚乙基苯乙醛 — — — 0.45 —20 2,4-癸二烯醛 — — 0.38 — —21 十二醛 — — 0.47 — 0.37 22 三癸醛 0.30 0.25 — — —23 肉豆蔻醛 0.32 0.30 — — 0.25 24 棕榈醛 0.20 — — — 0.27酯类1乙酸苯甲酯 — — — — 0.22 2 顺-2-己烯醇乙酸酯 — — 0.37 0.95 —3 顺-3-己烯醇丁酸酯 0.30 0.40 0.69 1.27 0.24 4水杨酸甲酯 8.28 4.82 3.93 4.79 7.66 5丁酸己酯 — — 0.70 1.16 —6 反-2-己烯醇丁酸酯 — — 0.49 0.80 —7松油醇乙酸酯 — — — 0.49 —8 顺-3-己烯醇异戊酸酯 0.27 0.45 0.55 0.98 0.22 9乙酸苯乙酯 — — — 1.12 —10 甲酸香叶酯 0.27 0.18 — — —11 乙酸香芹酯 0.19 — — — —12 橙花醇乙酸酯 — 0.25 — — —13 乙酸苯乙酯 — — 0.72 — —14 γ-壬内酯 — — 0.27 0.26 —15 2-丁烯酸甲酯 0.27 — — — —16 2-乙基-3-羟基己醇异丁酸酯 0.36 — — — 0.29

续表2 %

序号 化合物类型及名称 名山白毫131福鼎大白茶 福选9号 早白尖 四川中小叶群体种17 乙酸香叶酯 — — — — 0.29 18 橙花醇乙酸酯 0.39 — — — —19 顺-3-己烯醇己酸酯 0.50 0.78 3.36 4.38 0.40 20 顺-3-己烯醇甲酸酯 — — 0.64 — —21 己酸己酯 0.33 0.48 1.87 3.34 —22 反-2-己烯醇己酸酯 — — 2.56 3.46 —23 癸酸乙酯 4.69 0.55 4.37 0.57 3.50 24 丁酸苯乙酯 0.19 0.19 0.30 0.37 —25 3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇异丁酸酯 0.32 — — — —26 二氢猕猴桃内酯 — — 0.42 — —27 丁酸香叶酯 — — — — 0.25 28 茉莉酮酸甲酯 — — — — 0.30 29 顺-3-己烯醇苯甲酸酯 0.46 — 0.65 0.69 —30 苯甲酸己酯 0.24 — 0.32 0.35 —31 肉豆蔻酸异丙酯 0.20 — — — —32 邻苯二甲酸二丁酯 0.44 0.39 0.70 0.27 0.30 33 棕榈酸甲酯 0.44 0.40 0.65 0.42 0.45酮类1异丙基丙酮 2.04 — — 4.74 —2 3-辛烯-2-酮 0.34 — — 0.34 —3 3,5-辛二烯-2-酮 0.29 — 0.27 — —4 2-丙酮基环己酮 0.22 — 0.33 0.60 —5 β-大马酮 0.24 0.30 0.25 — 0.22 6茉莉酮 1.39 0.78 — — 0.92 7 α-紫罗酮 0.26 0.22 0.32 0.30 —8香叶基丙酮 0.53 — 0.60 0.64 0.27 9 2,6-双(1,1-二甲基乙基)-2,5-环己烯-1,4-酮 0.24 0.28 — — —10 β-紫罗酮 0.79 0.85 1.39 1.36 0.59烃类1香叶烯 0.79 0.60 — — 0.72 2 2-蒈烯 — 0.70 — — —3 D-柠檬烯 0.29 — — — 0.43 4冰片烯 0.23 0.84 0.30 — —5 α-荜澄茄油烯 0.67 0.92 0.27 — 0.21 6 (+)-长叶烯 — — 0.27 — —7 α-雪松烯 — — 0.27 — —8古巴烯 0.30 — 0.33 — —9大根香叶烯D 0.36 0.42 — — —10 石竹烯 — 0.27 — — —11 γ-榄香烯 — 0.36 — — —12 γ-衣兰油烯 — 0.73 — — —13 γ-杜松萜烯 0.42 0.75 — — —14 α-法呢烯 — 0.52 0.52 0.94 0.46 15 (+)-花侧柏烯 — — 0.27 — —16 δ-杜松萜烯 1.31 3.62 0.60 1.03 0.46 17 卡拉烯 0.66 1.25 0.43 — —18 1,2,3,4,4a,7-六氢化-1,6-二甲基-4-(1-甲基乙基)-萘 — 1.09 — — —19 α-长叶蒎烯 — 0.79 — — —酸类1乙酸 — 0.87 — 0.85 —2异丁酸 — 0.18 — — —3己酸 — — 0.67 — —4 反-2-己烯酸 — — 0.35 — —5橙花酸 — — — — 0.61 6十五酸 — 0.45 0.33 — —7油酸 — 0.40 — — —

续表2 %

注:—.未检出。

序号 化合物类型及名称 名山白毫131福鼎大白茶 福选9号 早白尖 四川中小叶群体种8棕榈酸 — 2.67 1.97 0.36 0.43 9亚麻油酸 — 0.22 — — —10 硬脂酸 — 0.40 — — —其他1 3-甲基-4-氨基苯酚 1.06 0.66 0.62 — 2.07 2 2-乙酰吡咯 — 0.18 0.23 0.28 0.25 3苄基氰 — — 1.19 1.60 —4吲哚 — — 0.57 — —5 (Z)-6-甲基-6-(5-甲基-2-呋喃)-3-庚烯-2-酮 — — 0.55 — —6 N-琥珀酰亚胺乙酯 — — — — 0.19 7 2,5-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚 — — — — 0.29 8 2-丁基氢化呋喃 0.56 — — — 0.32 9环氧十六烷 — — — — 0.22 10 咖啡碱 6.51 7.06 2.28 1.45 1.46 11 辛醚 — — — — 0.22

5 个品种红茶中共分离鉴定出148 种香气化合物,包含醇类41 种、醛类24 种、酯类33 种、酮类10 种、烃类19 种、酸类10 种以及其他化合物11 种,其中香叶醇、芳樟醇及其氧化物、苯乙醇、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、苯甲醇、橙花叔醇、水杨酸甲酯、癸酸乙酯、顺-3-己烯醇己酸酯、苯乙醛、柠檬醛等28 种化合物在5 个品种中均有检出,是形成四川工夫红茶的主体香气成分。

从表2可以看出,名山白毫131红茶中分离鉴定出香气成分81 种,其中相对含量超过1%的主体成分有19 种;在福鼎大白茶红茶中共分离鉴定出80 种香气成分,相对含量超过1%的主体成分有18 种;在福选9号红茶中共分离鉴定出84 种香气成分,其中相对含量超过1%的主体成分有22 种;在早白尖红茶中共分离鉴定出64 种香气成分,相对含量超过1%的主体成分有27 种;在四川中小叶群体种红茶中分离鉴定出的香气成分有66 种,其中相对含量超过1%的主体成分有18 种。

2.3 四川主栽品种红茶香气成分比较

将四川主栽品种红茶中鉴定出的香气物质分为醇、醛、酯、酮、烃、酸和其他7 大类,各类香气成分相对含量见图2。5 个品种红茶香气成分在组成上存在一致性,其中醇类化合物相对含量最高,是四川主栽品种红茶中的主要香气成分类型。

图2 四川主栽品种红茶香气化合物类型及比例
Fig. 2 Classes and relative amounts of aroma components in Sichuan black teas prepared with 5 main tea varieties

不同品种红茶的醇类化合物相对含量差异较大,其中相对含量最高的为四川中小叶群体种(63.78%),然后依次是福鼎大白茶(53.11%)、名山白毫131 (49.99%)、福选9号(49.47%)和早白尖(45.97%)。共有12 种醇类化合物在5 个品种中均存在,相对含量差异极显著(F=15.165 0>F 0.01(11,59)=2.564 2,P≤0.01),相对含量较高的组分依次是香叶醇(平均为10.79%)、芳樟醇(平均为8.19%)、苯乙醇(平均为8.07%)、芳樟醇氧化物Ⅱ(平均为6.17%)、芳樟醇氧化物Ⅳ(平均为3.70%)、芳樟醇氧化物Ⅰ(平均为2.96%)、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇(平均为1.85%)、苯甲醇(平均为1.50%)、橙花叔醇(平均为1.41%)、芳樟醇氧化物Ⅲ(平均为1.27%)、橙花醇(平均为0.85%)和正己醇(平均为0.60%),这与王华夫等 [21]对祁红中醇类化合物的组成相似。

酯类化合物在不同品种红茶的相对含量也较高,其中最高的是早白尖(25.67%),然后依次为福选9号(23.56%)、名山白毫131(18.14%)、四川中小叶群体种(13.90%)和福鼎大白茶(8.89%)。在5 个品种中均存在的酯类化合物有7 种,其中水杨酸甲酯含量最高(平均为5.90%),然后依次为癸酸乙酯(平均为5.90%)、顺-3-己烯醇己酸酯(平均为1.88%)、顺-3-己烯醇丁酸酯(平均为0.58%)、顺-3-己烯醇异戊酸酯(平均为0.49%)、棕榈酸甲酯(平均为0.47%)和邻苯二甲酸二丁酯(平均为0.42%)。

不同品种红茶中的醛类化合物相对含量仅次于酯类,其中最高的为早白尖(13.85%),然后依次为名山白毫131(12.36%)、四川中小叶群体种(11.77%)、福选9号(11.77%)和福鼎大白茶(9.63%)。共有5 种醛类化合物在5 个品种中均检出,相对含量依次为苯乙醛(平均为2.78%)、柠檬醛(平均为1.16%)、异戊醛(平均为0.63%)、正庚醛(平均为0.51%)、2,4-庚二烯醛(平均为0.48%)和癸醛(平均为0.43%)。

酮类、烃类、酸类和其他香气化合物相对含量在四川主栽品种红茶中相对较少,仅β-紫罗酮、δ-杜松萜烯和咖啡碱3 种成分在5 个品种中均有检出。

红茶香型的表现是香气化合物综合作用的结果,香气组分比例、某些特殊香气成分与香气感官品质关系密切,其中与红茶香型关系较为密切的香气组分主要有芳樟醇及其氧化物、香叶醇等。竹尾忠一等 [22]将红茶分为3 种主要的香气类型:第1种是以芳樟醇占优势型,第2种是中间型,含有芳樟醇和香叶醇,第3种是香叶醇占优势型。从实验结果来看,四川主栽品种红茶香型属于中间型,富含芳樟醇和香叶醇,因而表现出花香和果香。萜烯指数(terpene index,T i)是评价茶叶香气品质和特征的一个重要指标,T i高,则香气宜人,T i低,则香气高锐 [7,23]。5 个品种红茶的T i见表3。名山白毫131、四川中小叶群体种和福鼎大白茶红茶T i较低,表明这3 个品种红茶香气高锐,属于高香型红茶,这与感官审评结果一致。

表3 四川主栽品种红茶香气萜烯指数
Table 3 Terpene index of Sichuan black teas prepared with 5 main tea varieties

注:T i=(芳樟醇+芳樟醇氧化物)/(芳樟醇+芳樟醇氧化物+香叶醇)

品种 名山白毫131福鼎大白茶福选9号 早白尖 四川中小叶群体种T i 0.57 0.65 0.82 0.82 0.60

典型的四川工夫红茶具有橘糖香 [5],而香气感官品质受到某些特殊香气成分的影响。在检出的香气成分中,3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇呈现出橙香 [24],且该香气阈值较低,因此周雪芳等 [18]认为四川工夫红茶的橘糖香与3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇有关。在本研究中,5 个品种中均检出该化合物,但相对含量差异较大,其中早白尖红茶中相对含量最高(2.55%),其次为四川中小叶群体种红茶(2.10%),其余依次为福选9号(1.99%)、福鼎大白茶(1.73%)和名山白毫131(0.87%)。在5 个品种红茶中,仅四川中小叶群体种红茶呈现出橘糖香,而3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇相对含量更高的早白尖红茶和相对含量稍低的福选9号红茶香气均表现为甜醇,因此,3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇是否与四川工夫红茶橘糖香的形成有关还有待商榷。

3 结论与讨论

本研究采用SPME技术对香气化合物进行萃取,采用GC-MS联用技术进行定性,对5个四川主栽品种红茶香气组分进行分析。在5 个品种红茶中共分离鉴定出148 种香气化合物,其中包含醇类41 种、醛类24 种、酯类33 种、酮类10 种、烃类19 种、酸类10 种以及其他化合物11 种。

四川主栽品种红茶主要香气贡献成分是醇类化合物,在四川中小叶群体种红茶中高达63.78%,然后依次是福鼎大白茶红茶(53.11%)和名山白毫131红茶(49.99%),而这3 个红茶香气感官审评评分最高。

在四川主栽品种红茶主体香气方面,相对含量超过1%的组分有香叶醇、芳樟醇及其氧化物、苯乙醇、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、苯甲醇、橙花叔醇、水杨酸甲酯、癸酸乙酯、顺-3-己烯醇己酸酯、苯乙醛、柠檬醛等,是决定四川工夫红茶甜花香和果香的重要组分。

尽管不同的四川主栽品种红茶间香气组分差异较大,但通过香气类型分析发现四川主栽品种红茶属于中间型,含有芳樟醇和香叶醇,因而表现出花香和果香。T i分析显示,名山白毫131、四川中小叶群体种和福鼎大白茶红茶T i较低,表明这3 个品种红茶香气高锐,属于高香型红茶,这与感官审评结果相符。因此,在开发高香红茶或花香红茶过程中,在茶树品种选择上,应以名山白毫131、四川中小叶群体种或福鼎大白茶为主。

需要指出,近年来,四川茶区大力发展无性系良种茶园,大量四川中小叶群体种茶园被砍伐、改植,而采用四川中小叶群体种制作工夫红茶香味品质均较优,因此从开发高香红茶的角度出发,应对四川中小叶群体种茶园有所保留。同时,茶叶香气成分受到众多因素的影响,本研究仅从品种方面分析了四川工夫红茶的香气成分,而不同产地、不同季节生产的四川工夫红茶香气成分有待分析,以进一步指导生产。

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SPME-GC-MS Analysis of Aroma Components in Black Tea Prepared with Main Tea Cultivars in Sichuan

LUO Xueping 1,2, LI Lixia 1,2, MA Chaolong 3, ZHAO Xianming 2,4
(1. Department of Biological and Chemical Engineering, Yibin Vocational and Technical College, Yibin 644003, China;2. Tea Industry Engineering Technology Center of Sichuan Province, Yibin 644000, China;3. College of Food Science, Southwest University, Chongqing 400716, China;4. Institute of Tea, Yibin University, Yibin 644007, China)

Abstract:The aroma components of black teas prepared with 5 main tea varieties grown in Sichuan, including Mingshanbaihao 131, Fudingdabaicha, Fuxuan No. 9, Zaobaijian and Sichuan medium- and small-leafed population cultivar,were analyzed by solid-phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry (SPME-GC-MS). A total of 148 aroma components including alcohols, aldehydes, esters, ketones, hydrocarbon and acids were detected in the black teas,and the major aroma compounds were alcoholic compounds with relative contents of 45.97%–63.78%, mainly geraniol,linalool and its oxides, phenylethyl alcohol, 3,7-dimethyl-1,5,7-octatrien-3-ol, benzyl alcohol, nerolidol, methyl salicylate,ethyl caprate, cis-3-hexenyl caproate, benzene acetaldehyde, citral and others, which were the important components that formed the sweet floral and fruity aroma in Sichuan black tea. The aroma of the black teas prepared with five tea varieties belonged to the middle type, which contained abundant amounts of linalyl alcohol and geraniol. The terpene index of black teas prepared with Mingshanbaihao 131, Fudingdabaicha, and Sichuan medium- and small-leafed population cultivar was 0.57, 0.60 and 0.65, respectively, suggesting that their flavors were rich in high aroma, which was consistent with the results of sensory evaluation. Therefore, Mingshanbaihao 131, Fudingdabaicha, and Sichuan medium- and small-leafed population cultivar are suitable to produce high aroma or floral aroma type black tea.

Key words:tea varieties; Sichuan black tea; aroma components; solid-phase microextraction; gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) analysis

DOI:10.7506/spkx1002-6630-201616028

中图分类号:S571.1

文献标志码:A

文章编号:1002-6630(2016)16-0173-06

引文格式:

罗学平, 李丽霞, 马超龙, 等. 四川主栽茶树品种红茶香气成分的SPME-GC-MS分析[J]. 食品科学, 2016, 37(16): 173-178. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201616028. http://www.spkx.net.cn

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收稿日期:2016-03-01

基金项目:四川省教育厅科研项目(15ZB-0496);宜宾市自然科技基金项目(2014NY-019)

作者简介:罗学平(1981—),男,讲师,硕士,主要从事茶学教育与科研工作。E-mail:luo-xp@foxmail.com