高效液相色谱-串联质谱测定以蜂胶为主要原料的保健食品中氯霉素

杨 黎 1,2,廖夏云 3,杨玮婷 4,许杨彪 1,刘向红 1,*,刘珈伶 1,鲁毅翔 1,郭雯雯 1,林小娟 1
(1.广西食品药品检验所,广西 南宁 530021;2.广西-东盟食品药品安全检验检测中心,广西 南宁 530021;3.广西中医药大学药学院,广西 南宁 530021;4.四川省成都市锦江区人民检察院,四川 成都 610021)

摘 要:建立高效液相色谱-串联质谱测定以蜂胶为主要原料的保健食品中氯霉素残留方法。样品经质量分数0.5% Ca(OH) 2混悬液溶解,以盐酸酸化除杂,再用乙酸乙酯进行反萃取,采用Inertsil C 8-3(2.1 mm×100 mm,2 μm)色谱柱进行分离,流动相为甲醇-水,梯度洗脱,电喷雾负离子多反应监测模式检测氯霉素。结果显示,氯霉素在0.1~2.0 ng/mL范围线性关系良好,在0.1、0.2、1.0 μg/kg三个水平条件下,绝对回收率为58.3%~74.5%,相对标准偏差为1.34%~5.11%;相对回收率为96.8%~114.0%,相对标准偏差为1.33%~5.36%,检出限为0.04 μg/kg。该方法灵敏度高、重复性好,可满足以蜂胶为主要原料的保健食品中痕量氯霉素残留的测定。

关键词:高效液相色谱-串联质谱;蜂胶;保健食品;氯霉素

以蜂胶为主要原料的保健食品因具有调节免疫力和降血糖、降血脂等保健功效,近年来炙手可热。目前我国获批以蜂胶为主要原料的保健食品共400 种,包含软胶囊、硬胶囊、液剂、片剂和散剂5 种剂型,其中以软胶囊为主,其次为硬胶囊 [1]。氯霉素作为一种广谱抗生素,是预防和治疗蜜蜂细菌性疾病(美洲幼虫腐臭病、欧洲幼虫腐臭病等)的有效药物之一 [2],如在蜂产品原料的收获期用药,将导致氯霉素的大量残留 [3]。氯霉素对人体有严重的副作用,易引起人粒细胞缺乏病、再生障碍性贫血和溶血性贫血 [4-6],许多国家和地区已将其列入食品中禁止使用的药物名单 [7]。目前关于其他动物源性食品中氯霉素残留的相关研究文献 [8-18]较多,以高效液相色谱-串联质谱较其他方法操作简便、灵敏度高,作为首选之一。但关于蜂胶及其保健食品中的氯霉素残留报道较少,张晓燕 [19]、周萍 [20]等分别报道应用高效液相色谱-串联质谱法测定蜂胶中氯霉素的残留。以蜂胶为主要原料的保健食品基质复杂,除蜂胶外,另有大豆油、棕榈油、大豆磷脂、明胶、聚乙二醇、甘油、焦糖色、水和其他中药材粉末等辅料,一般液-液萃取和固相萃取的方法难以有效净化样品中的杂质,从而干扰氯霉素的测定。

本实验采用D 5-氯霉素做内标,样品经0.5% Ca(OH) 2悬浊液溶解,盐酸酸化除去杂质,再用乙酸乙酯进行反萃取,最后采用高效液相色谱-串联质谱测定其中的氯霉素,有效地减少了干扰,提高了方法的准确性,能够满足以蜂胶为主要原料的保健食品中氯霉素残留的检测要求。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

蜂胶为主要原料的硬胶囊剂和软胶囊剂 市售。

氯霉素标准品(纯度98.5%)、D 5-氯霉素标准品(100 mg/L) 德国Dr. Ehrenstorfer公司;甲醇、正己烷、乙酸乙酯(均为色谱纯) 美国JT Baker公司;Ca(OH) 2、盐酸(均为分析纯) 成都市科龙化工试剂厂。

1.2 仪器与设备

1200高效液相色谱仪(配有二元泵、在线脱气机、自动进样器、Analyst数据处理软件) 美国Agilent公司;AB SCIEX TRIPLE QUAD 4500高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪 美国AB公司;ML204电子分析天平、SevenMulti pH/电导率综合测定仪 梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司;3-30K低温冷冻高速离心机 德国Sigma公司;N-EVAP 112氮吹仪 美国Organomation公司。1.3 方法

1.3.1 标准溶液的配制

标准储备液的配制:准确称取氯霉素标准品10 mg置于100 mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度,配成100 μg/mL标准储备液,-20 ℃保存。

标准工作液的配制:准确吸取标准储备液5 mL置于10 mL量瓶中,加甲醇稀释至刻度,即得质量浓度为50 μg/mL,-20 ℃保存。

D 5-氯霉素内标储备液的配制:精密吸取1.0 mL D 5-氯霉素标准品置于100 mL量瓶中,加甲醇稀释至刻度,得质量浓度为500 ng/mL内标储备液,-20 ℃保存。

D 5-氯霉素内标工作液的配制:精密吸取内标储备液2 mL置于50 mL量瓶中,加甲醇至刻度,即得质量浓度为20 ng/mL,-20 ℃保存。

标准曲线工作溶液:按实际检测需求,用甲醇-0.01 mol/L乙酸铵(65∶35,V/V)稀释氯霉素标准工作液,使质量浓度为0.1~2.0 ng/mL,并加入D 5-氯霉素内标溶液,使其质量浓度为1.0 ng/mL。

1.3.2 样品处理

称取样品内容物2 g置于50 mL离心管中,加入250 μL D 5-氯霉素内标工作液,充分混合并放置5 min,加入2 mL 0.5% Ca(OH) 2混悬液,振荡5 min,加入18 mL水,混匀,用50%盐酸溶液调节pH值4~5。再加入10 mL正己烷,振荡5 min,10 000 r/min离心10 min,弃去上层正己烷,倾出下层清液置50 mL离心管中,加入10 mL水饱和乙酸乙酯,振荡2 min,10 000 r/min离心2 min,移取乙酸乙酯层到干净试管中,重复提取一次,合并2 次提取液,在 40 ℃以下氮气吹干,用5 mL甲醇-0.01 mol/L乙酸铵(65∶35,V/V)溶液溶解,过0.22 μm滤膜,上机测定。计算氯霉素的绝对回收率和相对回收率,绝对回收率不代入内标进行计算,证明方法的可行性;相对回收率以氯霉素内标的损失率进行折算,使样品中的氯霉素定量更加准确。

1.3.3 高效液相色谱条件

色谱柱:Inertsil C 8-3(2.1 mm×100 mm,2 μm)柱温:30 ℃;进样量:2 μL。高效液相色谱洗脱程序见表1。

表1 高效液相色谱梯度洗脱程序
Table 1 HPLC gradient elution program

时间/min 流速/(μL/min) 水体积分数/% 甲醇体积分数% 0 300 90 10 2 300 90 10 10 300 10 90 12 300 10 90 12.1 300 90 10 16 300 90 10

1.3.4 质谱条件

电喷雾离子源;离子源温度:650 ℃;辅助加热气压力:55.0 psi;干燥气压力:55.0 psi;气帘气压力:35.00 psi;碰撞气压力:8.00 psi;电喷雾电压:-4 500.00 V;检测方式:负离子模式;扫描方式:多反应监测;采集窗口:全段采集;驻留时间:100 ms,其他多反应监测参数见表2。

表2 氯霉素的质谱参数
Table 2 Mass spectral parameters of chloramphenicol and chloramphenicol-D 5

注:*.定量离子。

化合物名称母离子(m/z)子离子(m/z)去簇电压/V射入电压/V射出电压/V碰撞能量/V 321.1 152.1* -80 -10 -13 -23 321.1 257.0 -80 -10 -13 -16 321.1 194.1 -80 -10 -13 -16 D 5-氯霉素 326.1 157.0 -80 -10 -13 -23氯霉素

2 结果与分析

2.1 样品前处理

鉴于样品基质复杂,尤其是软胶囊剂的内容物不溶于水,可溶于碱液和氯仿、甲醇、乙醇等有机溶剂,先将胶囊内容物完全溶解方可进行氯霉素的提取、净化与富集。本研究比较了NaOH、Ca(OH) 2和KOH三种常见碱性化合物溶液对样品的溶解净化效果,结果以Ca(OH) 2效果最佳,可能是Ca(OH) 2溶液能使蜂胶中含有的树脂、蜂蜡以及蜜蜂上腭腺分泌的黏液质等杂质 [21]形成不溶于酸的钙盐,达到除去树脂、蜂蜡以及黏液质等成分的目的。实验中进行了Ca(OH) 2质量分数的考察,由图1可见,当质量分数低于0.5%时不能达到净化效果,回收率偏低,当质量分数达到1%以上时,水层有大量钙盐,反而降低氯霉素回收率。因此选择0.5% Ca(OH) 2混悬液作为提取溶剂。

图1 Ca(OH) 2混悬液质量分数对氯霉素绝对回收率的影响
Fig. 1 Effect of Ca(OH) 2suspension concentration on the absolute recovery of chloramphenicol

蜂胶中含有大量黄酮类化合物,本研究采用碱提酸沉法清除黄酮类对氯霉素的干扰。周萍等 [20]采用NaOH溶液调节pH值至10.5,本研究发现,调节pH值至10.5左右不能有效地净化样液,另氯霉素在中性或弱酸性水溶液中较稳定 [22],加入50%盐酸(以37%盐酸为100%)溶液调节pH值为4~5,溶液无色,此时不仅可将溶于碱液的黄酮类干扰物质沉淀出来,也可避免酸度过强生成黄酮烊盐反溶于水,降低净化效果。

为了进一步净化样品,本实验加入正己烷对样品中的油性辅料进行脱脂处理,使提取和净化更加顺利进行。2.2 高效液相色谱条件的优化

为了寻找分离度好、灵敏度高、峰形尖锐、定量离子无干扰的色谱柱,实验选用Inertsil品牌C 8-3、ODSSP、ODS-3不同填料的色谱柱进行实验,发现C 8-3色谱柱的灵敏度最好,峰形尖锐,故被本方法采用。本方法的流动相为甲醇-水系统,梯度洗脱,进样1 ng/mL时氯霉素响应强度可达到1.3×10 5,与杂质峰分离效果较好,峰形尖锐,保留时间适中,可有效进行氯霉素的定性定量检测。2.3 质谱条件的优化

图2 氯霉素和D 5-氯霉素标准品的总离子流图
Fig. 2 Chromatography of standard solutions of CAP and D 5-CAP

图3 阴性样品添加D 5-氯霉素标准品的总离子流图
Fig. 3 Chromatography of blank sample solution spiked with chloramphenicol-D 5

图4 阴性样品添加1.0 μg/kg氯霉素的总离子流图
Fig. 4 Chromatography of blank sample spiked with CAP at 1.0 μg/kg

图5 阴性样品添加1.0 μg/kg氯霉素的提取离子流图
Fig. 5 MRM chromatograms of blank sample spiked with CAP at 1.0 μg/kg

根据氯霉素的分子结构特征,在电喷雾源中易失去一个氢原子而带负电荷,因此,选择电喷雾离子源负电离模式对其进行检测。配制100 ng/mL的氯霉素标准溶液用针泵连续直接进样,分别对喷雾电压、离子源温度、气帘气、碰撞气、辅助加热气、去簇电压、碰撞气能量等质谱参数进行了优化,以确定化合物的母离子和碎片离子,以强度较大的子离子作为定量离子,而以强度稍小的子离子作为定性离子。氯霉素的总离子流图和提取离子流图见图2~5。

2.4 线性范围、检出限测定结果

配制质量浓度为0.1~2.0 ng/mL的标准系列溶液,以氯霉素质量浓度(x,ng/mL)为横坐标,氯霉素与内标的峰面积比值(y)为纵坐标进行线性回归,回归方程为y=1.53x-0.015 4(相关系数r=0.999 9)。在阴性样品中添加0.1 μg/kg的氯霉素,提取净化后进行测定,以信噪比为3确定方法的检出限,结果为0.04 μg/kg。

2.5 回收率和精密度实验结果

分别进行了软胶囊剂和硬胶囊剂样品内容物的加样回收实验,在两种阴性基质中添加0.1、0.2、1.0 μg/kg三个添加量的氯霉素标准品,依本法处理。计算氯霉素的绝对回收率和相对回收率,结果见表3。绝对回收率为58.3%~74.5%,相对标准偏差为1.34%~5.11%;相对回收率为96.8%~114.0%,相对标准偏差为1.33%~5.36%。

表3 氯霉素在样品中不同添加水平的回收率(n=3)
Table 3 Recovery of CAP in blank samples spiked at levels of 0.1-1.0 μg/kg (n= 3)

基质样品加入量/ (μg/kg)绝对回收率/% 绝对回收率 相对回收率/% 相对回收率1 2 3 平均值/%相对标准偏差/% 1 2 3 平均值/% 相对标准偏差/%硬胶囊剂0.1 58.3 64.1 60.4 62.3 4.82 103.7 114.0 107.4 108.4 4.81 0.2 60.5 66.8 62.4 67.6 5.11 98.5 108.9 107.4 105.0 5.36 1.0 72.7 74.3 74.5 73.8 1.34 96.8 100.1 100.9 99.3 2.19软胶囊剂0.1 62.9 60.7 61.3 61.6 1.85 112.7 108.8 110.0 110.5 1.81 0.2 66.2 63.7 64.4 64.8 1.99 100.5 103.2 101.9 101.9 1.33 1.0 74.5 71.7 72.0 72.7 2.11 100.9 97.1 97.5 98.5 2.12

2.6 样品测定结果

按本法对不同厂家共24 批样品进行测定,其中8 批检出氯霉素,检出阳性率达33.3%,残留量为1.134~51.463 μg/kg,结果见表4。

表4 氯霉素含量测定结果
Table 4 Results for the determination of hloramphenicol concentrations in real samples

注:/.未检出。

编号 产品名称 批次 含量/(μg/kg)06 A牌蜂胶软胶囊 673067-01 8.025 07 B牌蜂胶软胶囊 20120907 / 08 B牌蜂胶软胶囊 20130708 / 09 C牌蜂胶软胶囊 DL05138 5.370 10 D牌蜂胶VE软胶囊 DL06138 2.461 11 E牌蜂胶VE软胶囊 121213 / 12 F牌蜂胶软胶囊 13052602 / 13 G牌蜂胶软胶囊 20120402 / 14 F牌蜂胶软胶囊 20130201 / 15 H蜂胶软胶囊 9675266-01 47.213 16 I牌蜂胶软胶囊 JB130302502 / 17 J牌蜂胶软胶囊 20131201 / 18 K牌蜂胶软胶囊 131005 / 19 L牌蜂胶软胶囊 541041311 / 20 I牌蜂胶软胶囊 JA130904302 / 21 M牌蜂胶软胶囊 541041219 / 22 G牌蜂胶软胶囊 RFJ588201 1.134 23 I牌蜂胶葛根软胶囊 JA121201501 / 24 D牌蜂胶VE软胶囊 DL07138 2.897 25 L牌蜂胶软胶囊 20130406 / 26 N牌胶囊 20130926 7.727 27 O牌蜂胶软胶囊 20130101 / 28 A牌蜂胶软胶囊 9673069-04 51.463 41 P蜂胶葛根软胶囊 JA130505002 /

3 讨 论

我国农业部第235号公告规定氯霉素不得在蜂蜜和蜂王浆中检出 [7],作为能够创造巨大经济效益的蜂胶类保健食品,我国至今没有相应的检测标准,在巨大利益的驱使下,不法生产厂家不顾广大人民群众的生命安全和财产安全,以质量低劣的蜂胶或其他根本不是蜂胶的植物提取成分为原料生产蜂胶保健食品,也提示检测以蜂胶为主要原料保健食品中氯霉素残留及其他药物残留的必要性和重要性。

本研究采用Ca(OH) 2悬浊液溶解盐酸沉淀-液液萃取相结合的方法进行样品前处理,采用高效液相色谱-串联质谱的方法测定氯霉素残留量,方法简便可靠,可有效地减少干扰,提高氯霉素定性定量的准确性,能够满足以蜂胶为主要原料的保健食品中氯霉素残留限量的检测要求,为制定以蜂胶为主要原料的保健食品中氯霉素残留量的国家标准提供了良好依据。

参考文献:

[1] 程晓雨, 胡福良. 我国蜂胶保健食品概况[J]. 中国蜂业, 2015, 66(4):45-47. DOI:10.3969/j.issn.0412-4367.2015.04.023.

[2] 胡顶飞, 沈建忠. 氯霉素类抗生素的残留分析[J]. 中国兽药杂志,2001, 35(5): 55-57. DOI:10.3969/j.issn.1002-1280.2001.05.024.

[3] BOBONI M, TATEO F. Liquid chromatography/tandem mass spectrometry analysis of chloramphenicol in propolis extracts available on the Italian market[J]. Journal of Food Composition and Analysis,2008, 21: 84-89. DOI:10.1016/j.jfca.2007.08.003.

[4] 吕顺, 钱鑫萍, 范远景, 等. 氯霉素细胞毒性研究[J]. 安徽农业科学,2008, 36(20): 8472-8474. DOI:10.3969/j.issn.0517-6611.2008.20.017.

[5] 吴晓丰, 杨鹭花. 氯霉素残留的危害及其检测方法[J]. 动物医学进展, 2004, 25(3): 41-43. DOI:10.3969/j.issn.1007-5038.2004.03.014.

[6] PERRETEN V. Use of antimicrobials in food-producing animals in switzerland and the European Union (EU)[J]. Mitteilungen Aus Lebensmitteluntersuchung Und Hygiene, 2003, 94(2): 155-163. DOI:10.1126/science.286.5448.2250.

[7] 陈炯, 李玉伟, 宁准梅, 等. 欧盟蜂蜜抗生素残留监控体系研究及对我国的启示浅析[J]. 食品工业科技, 2013, 34(15): 277-280; 319.

[8] ISHII R, HORIE M, MURAYAMA M, et al. Analysis of chloramphenicol in honey and royal jelly by LC/MS/MS[J]. Shokuhin Eiseigaku Zasshi Journal of the Food Hygienic Society of Japan, 2006,47(2): 58-65. DOI:10.3358/shokueishi.47.58.

[9] CALVARESE S, FORTI A F, SCORTICHINI G, et al. Chloramphenicol in royal jelly: analytical aspects and occurrence in Italian imports[J]. Apidologie, 2006, 37(6): 673-678. DOI:10.1051/ apido:2006042.

[10] SCHIRMER C, MEISEL H. Synthesis of a molecularly imprinted polymer for the selective solid-phase extraction of chloramphenicol from honey[J]. Journal of Chromatography A, 2006, 1132(1): 325-328.

DOI:10.1016/j.chroma.2006.09.032.

[11] 周萍, 李英华, 钮灵铃, 等. 高效液相色谱-串联质谱对蜂王浆中27种药物残留的同时测定[J]. 分析测试学报, 2010, 29(6): 539-543. DOI:10.3969/j.issn.1004-4957.2010.06.002.

[12] AGUILERA-LUIZ M M, ROMERO-GONZALEZ R, PLAZABOLANOS P, et al. Rapid and semiautomated method for the analysis of veterinary drug residues in honey based on turbulentflow liquid chromatography coupled to ultrahigh-performance liquid chromatography-orbitrap mass spectrometry (TFC-UHPLC-Orbitrap-MS)[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2013, 61(4): 829-839. DOI:10.1021/jf3048498.

[13] 王元凤, 白亚龙, 魏新林. 胶体金免疫层析法检测蜂蜜中氯霉素残留的前处理方法研究[J]. 食品科学, 2009, 30(8): 267-271. DOI:10.3321/j.issn:1002-6630.2009.08.061.

[14] 姚佳, 王昕, 张建新, 等. 免疫亲和柱-高效液相色谱法测定牛奶中氯霉素和玉米赤霉醇及其类似物[J]. 食品科学, 2014, 35(18): 124-127. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201418025.

[15] 田文礼, 彭文君, 韩胜明, 等. 液相色谱-串联三重四极杆质谱测定蜂蜜中的氯霉素残留[J]. 食品科学, 2009, 30(14): 285-287. DOI:10.3321/j.issn:1002-6630.2009.14.063.

[16] 张凤清, 王岩松, 范世华, 等. 高效液相色谱-串联质谱法测定动物肌肉组织中氯霉素、甲砜霉素和氟本尼考残留量[J]. 食品科学, 2010,31(8): 248-251.

[17] 吴平谷, 陈慧华, 王强, 等. 气相色谱-质谱法测定动物组织中残留的10 种β 2-兴奋剂[J]. 色谱, 2008, 26(1): 39-42. DOI:10.3321/ j.issn:1000-8713.2008.01.008.

[18] 宋巍巍, 丁明星, 张挪威, 等. 伏安免疫法检测牛奶中氯霉素残留[J]. 分析化学, 2007, 35(12): 1731-1735. DOI:10.3321/ j.issn:0253-3820.2007.12.010.

[19] 张晓燕, 张睿, 许蔚, 等. 高效液相色谱-串联质谱法测定蜂胶中的氯霉素[J]. 色谱, 2012, 30(3): 314-317. DOI:10.3724/ SP.J.1123.2011.11018.

[20] 周萍, 胡福良, 徐权华, 等. 高效液相色谱串联质谱测定蜂胶中氯霉素药物残留量[J]. 中国蜂业, 2010, 61(9): 42-44. DOI:10.3969/ j.issn.0412-4367.2010.09.020.

[21] 张翠平, 平舜, 黄帅, 等. 蜂胶的地理来源、植物来源及化学成分的研究[J]. 中国药学杂志, 2013, 48(22): 1889-1892. DOI:10.11669/ cpj.2013.22.00.

[22] 袁素华. 氯霉素滴眼液稳定性及其降解产物药理作用研究[D]. 济南: 山东大学, 2007. DOI:2007.10.7666/d.y1272080.

Determination of Chloramphenicol in Propolis-Derived Health Foods by HPLC-MS/MS

YANG Li 1,2, LIAO Xiayun 3, YANG Weiting 4, XU Yangbiao 1, LIU Xianghong 1,*, LIU Jialing 1, LU Yixiang 1, GUO Wenwen 1, LIN Xiaojuan 1
(1. Guangxi Institute for Food and Drug Control, Nanning 530021, China; 2. Guangxi-ASEAN Food and Drug Safety Inspection and Testing Center, Nanning 530021, China; 3. College of Pharmacy, Guangxi University of Chinese Medicine, Nanning 530021, China;4. The People’s Procuratorate of Jinjiang Chengdu, Chengdu 610021, China)

Abstract:A high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (HPLC-MS/MS) method was established to detect chloramphenicol residue in propolis-derived health foods. Samples were dissolved in 0.5% Ca(OH) 2solution,followed by the removal of mucinous impurities after treatment with hydrochloric acid. Then chloramphenicol was back extracted with ethyl acetate. The extract was separated on an Inertsil C 8-3 column (2.1 mm × 100 mm, 2 μm) with gradient elution using a mobile phase consisting of methanol and water. A tandem quadrupole mass spectrometer equipped with electrospray ionization (ESI) source in positive ion mode was employed for the quantitative analysis of the analyte using multiple reaction monitoring (MRM). The calibration curve for chloramphenicol displayed good linearity in the range of 0.1-2.0 ng/mL. The limit of detection (LOD) of the proposed method was 0.4 ng/mL. The absolute recoveries were 58.3%-74.5% at spiked concentration levels of 0.1, 0.2, and 1.0 μg/kg with relative standard deviations (RSDs) of 1.34%-5.11%,and the relative recoveries were 96.8%-114.0% with RSDs of 1.33%-5.36%. The method exhibited high sensitivity and good reproducibility, and could be suitable for the determination of trace amounts of chloramphenicol in propolis-derived health foods.

Key words:HPLC-MS/MS; propolis; health foods; chloramphenicol

DOI:10.7506/spkx1002-6630-201616043

中图分类号:TS207.5

文献标志码:A

文章编号:1002-6630(2016)16-0263-05

引文格式:

杨黎, 廖夏云, 杨玮婷, 等. 高效液相色谱-串联质谱测定以蜂胶为主要原料的保健食品中的氯霉素[J]. 食品科学, 2016,37(16): 263-267. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201616043. http://www.spkx.net.cn

YANG Li, LIAO Xiayun, YANG Weiting, et al. Determination of chloramphenicol in propolis-derived health foods by HPLC-MS/MS[J]. Food Science, 2016, 37(16): 263-267. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201616043. http://www.spkx.net.cn

收稿日期:2015-11-27

基金项目:2014年广西食品药品检验所科技项目(KY201410);广西高校科技创新能力提升工程专项(ZJGX201403002)

作者简介:杨黎(1986—),女,药师,硕士,主要从事食品药品安全检验检测技术研究。E-mail:419827485@qq.com

*通信作者:刘向红(1969—),女,副主任药师,本科,主要从事食品药品检验及标准研究。E-mail:66962219@qq.com