3 种新型查尔酮衍生物的合成及抗氧化活性

段志芳,樊美杉,梁启丽

(肇庆学院生命科学学院,广东 肇庆 526061)

摘 要:以查尔酮为起始原料,经缩合反应得到双查尔酮类、查尔酮结构的黄酮醇类、查尔酮结构的黄酮类3 种共8 个查尔酮类衍生物化合物。分别用红外光谱、核磁共振波谱法、质谱法和元素分析法对化合物的结构进行确证。比较了查尔酮类衍生物化合物清除超氧阴离子自由基、羟自由基和1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基的活性及相对还原能力,并将效果较好的化合物应用于油脂中,对其抗氧化性能进行研究。结果表明:当样品质量浓度为0.5 mg/mL时,多数查尔酮类衍生物化合物具有显著的自由基清除活性,其中双查尔酮类化合物2对油脂抗氧化作用较强,优于VC对照组。

关键词:查尔酮衍生物;合成;抗氧化活性

查尔酮类化合物广泛存在于自然界中,分布于水果、蔬菜、香料、茶叶和以大豆为原材料的食物中,为多种药用植物的有效成分,基本骨架结构为1,3-二苯基丙烯酮,具有较大的分子柔性,能与不同的受体结合,表现出多方面的生物学活性,研究者们对其进行广泛而深入的研究,特别是在抗溃疡 [1]、抗感染 [2]、抗癌 [3-4]、抗菌、抗衰老、抗血栓、抗过敏 [5]、抗疟疾 [6]、抗人类免疫缺陷病毒(human immunodeficiency virus,HIV)、抗炎等多种生物学活性研究与开发方面,取得了较大的研究进展 [7-8]

黄酮及黄酮醇化合物是由查尔酮衍生形成的两类重要的天然产物,广泛存在于植物体内,具有显著的生物活性,如抗癌 [9-10]、抗菌、抗病毒 [11]、抗心血管、抗骨质疏松 [12-13]、抗氧化活性等作用 [14]。黄酮提取物是一种很好的功能性食品添加物,可以作为一些降血压、降血脂、抗衰老等功能保健食品的有效成分之一。

近年来,由于发现丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯等合成抗氧化物有较大的毒副作用,现已被限制或停止在食品中使用 [15]。对天然抗氧化剂的研发成为食品添加剂领域的研究热点,其中对黄酮类化合物抗氧化作用的研究是重点之一,其抗氧化性可能是发挥生理功效的药理基础 [16]

本实验根据生物活性亚结构拼合原理,以自制邻羟基查尔酮为先导化合物,经缩合反应将天然结构查尔酮、黄酮和黄酮醇结合起来得到3 个双查尔酮类、1 个查尔酮结构的黄酮醇类和4 个查尔酮结构的黄酮类,3 种类型共8 个查尔酮类衍生物,然后用红外光谱(infrared spectrum,IR)法、核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)波谱法、质谱(mass spectrum,MS)法及元素分析(elemental analysis,EA)法对这些化合物的结构进行了确证。测定这些新化合物清除超氧阴离子自由基(superoxide radical,O 2 ·)、羟自由基(hydroxyl radical,·OH)和1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基的活性及相对还原能力,对效果较好的化合物进行抗油脂氧化作用研究,为在食品添加领域的进一步应用提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

DPPH自由基 德国Merck公司;其他试剂均为国产分析纯。

邻羟基查尔酮的合成参照文献[17];7-羟基黄酮的合成参照文献[18];4’-甲基黄酮醇的合成参照文献[19]。

1.2 仪器与设备

X-4型显微熔点测定仪 北京泰克仪器有限公司;Vario EL cube型元素分析仪 德国Elementar公司;Tensor 27型IR仪、Avance AV 500MHz超导NMR德国Bruker公司;UPLC-SQD单四极杆液相色谱-质谱联用仪美国Waters公司 ;722S可见分光光度计 上海精密科学仪器有限公司;UV-3200S紫外分光光度计上海美谱达仪器有限公司;ZKJ-1型循环水真空泵、RE-52AAA旋转式蒸发仪 上海光学仪器厂。

1.3 方法

1.3.1 双查尔酮类化合物的合成

取10 mmol的邻羟基查尔酮、10 mmol无水K 2CO 3和5 mmol的1,2-二溴乙烷加入到100 mL丙酮中,搅拌加热回流,薄层色谱法跟踪(展开剂为V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=1∶2,比移值Rf=原点到产物点的距离/原点到展开剂前沿的距离,下同),反应完毕后趁热抽滤,滤液减压蒸除丙酮和二溴乙烷,用无水乙醇重结晶得产品,编号为1~3。

1.3.2 查尔酮结构的黄酮醇类化合物的合成

取5 mmol的邻羟基查尔酮、10 mmol无水K 2CO 3和4.3 mL 1, 2-二溴乙烷加入到100 mL丙酮中,搅拌加热回流14 h,薄层色谱跟踪,反应完毕后趁热抽滤,滤液减压蒸除丙酮和二溴乙烷,得黏稠状残留物。将其用少量丙酮溶解后,直接加入到含有5 mmol的4’-甲基黄酮醇和10 mmol无水K 2CO 3的100 mL丙酮中,搅拌加热回流,薄层色谱法跟踪,反应完毕后蒸除丙酮,剩余物倒入蒸馏水中,抽滤,固体用蒸馏水洗涤多次后用无水乙醇重结晶得产品,编号为4。

1.3.3 查尔酮结构的黄酮类化合物的合成

取5 mmol的7-羟基黄酮、10 mmol无水K 2CO 3和4.3 mL1,2-二溴乙烷加入到100 mL丙酮中,搅拌加热回流14 h,薄层色谱跟踪,反应完毕后趁热抽滤,滤液减压蒸除丙酮和二溴乙烷,得黏稠状残留物。将其用少量乙醇溶解后,加入到含有5 mmol的邻羟基查尔酮和5 mmol的氢氧化钠的100 mL乙醇中,缓慢升温至回流,薄层色谱跟踪,待原料点消失后停止反应。静置、冷却、抽滤,固体用乙醇(或乙醇和二甲基亚砜混合溶剂)重结晶得产品,编号为5~8。

1.3.4 查尔酮衍生物的结构表征

采用傅里叶变换IR仪、溴化钾压片法测定IR图;采用Avance AV 500MHz全数字化超导NMR仪(氘代二甲亚砜为溶剂)测定NMR谱;UPLC-SQD单四极杆液相色谱-质谱联用仪、甲醇为流动相测定MS。

1.3.5 8 种查尔酮衍生物抗氧化活性检测

查尔酮衍生物抗氧化活性实验参考文献[20-22]方法进行,选用VC作为对照,为了便于比较,样品均配制为质量浓度0.5 mg/mL的二甲亚砜溶液。其中,·OH由Fe 2+-H 2O 2-亚甲蓝体系产生,O 2 ·采用碱性条件下邻苯三酚的自氧化产生,按式(1)计算其清除率。

式中:A 0为空白吸光度;A 为样品溶液吸光度。

DPPH自由基直接用无水乙醇配制使用,按式(2)计算样品对其清除率。

式中:A 1为样品溶液和DPPH自由基溶液的吸光度;A 2为样品溶液的吸光度;A 0为DPPH自由基溶液的吸光度。

目标化合物还原力测定采用铁氰化钾还原法,按式(3)计算相对还原能力。

对清除自由基效果较好的化合物进行抗油脂氧化作用实验,过氧化值(peroxide value,POV)的测定按文献[23]进行,样品配制为质量浓度0.5 mg/mL的乙醇溶液,每个样品平行测定3 次,结果取平均值,按式(4)计算其抗氧化能力。

1.4 数据处理分析

采用Excel 2007软件进行数据处理和作图。

图1 目标化合物的结构
Fig. 1 Structures of the target compounds

2 结果与分析

2.1 查尔酮衍生物的合成分析

在制备双查尔酮类化合物1~3和含查尔酮结构的黄酮醇类化合物4时(图1),采用K 2CO 3/CH 3COCH 3体系可以得到相应产物,而在制备含查尔酮结构的黄酮类化合物5~8时,采用邻羟基查尔酮先与1,2-二溴乙烷缩合,再将所得邻溴乙氧基查尔酮与7-羟基黄酮进行缩合反应的合成路线时发现,使用K 2CO 3/CH 3COCH 3体系反应不完全且后处理困难,尝试采用K 2CO 3/CH 3CN、K 2CO 3/DMF体系作缩合剂时,亦不能高产率得到目标物。改良反应路线和条件,将7-羟基黄酮先与1,2-二溴乙烷缩合,所得7-溴乙氧基黄酮再与邻羟基查尔酮缩合反应,第二步缩合反应采用 NaOH代替K 2CO 3,采用CH 3CH 2OH作溶剂,产物可以直接从反应体系中析出,后处理简化,提高了产率。所有反应用薄层色谱法跟踪反应进程、判断产物纯度并计算比移值Rf,观察所得固体化合物的颜色,称质量并计算产率、测定熔点、进行元素分析测定,结果见表1。

表1 目标化合物的理化性质Table 1 Physicochemical properties of the target compounds

化合物颜色外观产率/%熔点/℃Rf分子式含量/% C 实测值(C 计算值)H 实测值(H 计算值)1淡黄色固体40.7158~1600.39C 34H 30O 480.79(81.27)5.94(5.98)2黄色固体44.4161~1630.36C 34H 30O 676.28(76.40)5.57(5.62)3白色固体50.5122~1240.68C 34H 30O 481.01(81.27)5.82(5.98)4淡黄色固体39.2159~1610.33C 33H 26O 579.00(78.88)5.14(5.18)5淡黄色固体61.477~790.18C 27H 22O 576.13(76.06)5.21(5.16)6淡黄色固体65.2188~1900.36C 32H 24O 578.74(78.69)4.87(4.92)7淡黄色固体40.3218~2200.43C 33H 26O 578.63(78.88)5.29(5.18)8淡黄色固体34.9189~1910.52C 33H 26O 676.29(76.45)5.11(5.02)

2.2 查尔酮衍生物的结构表征分析

2.2.1 IR分析

为了便于分析,从3 种类型的查尔酮衍生物中各选取1 个代表化合物(化合物3、4、7)的IR谱图列出,结果如图2所示。

图2 化合物3(A)、4(B)、7(C)的IRR谱图
Fig. 2 IR spectra of some target compounds

2.2.2 NMR分析

图3 化合物3(A)、4(B)、7(C)的NMR谱图
Fig. 3 NMR spectra of the target compounds 3 (A), 4 (B) and 7 (C)

由图2A可知,3 054 cm -1左右处出现的吸收峰为苯环及CH=CH中不饱和CH伸缩振动吸收峰,2 922 cm -1和2 880 cm -1处出现的吸收峰为CH 2及CH 3中饱和CH伸缩振动吸收峰,1 659 cm -1处出现的吸收峰为C=O的伸缩振动吸收峰,1 638 cm -1处出现的吸收峰为C=C的伸缩振动吸收峰,1 575、1 507、1 392 cm -1左右处出现的吸收峰为苯环骨架振动吸收峰,1 248、1 018 cm -1处出现的强吸收峰为C—O的伸缩振动吸收峰。与此相类似,同类型化合物1的IR谱图数据为:IR(KBr)频率3 109、3 066、3 028、2 951、2 922、2 867、1 649、1 511、1 481、1 445、 1 330、1 281、1 235、1 192、1 112、1 061、1 023、988、938、815、755 cm -1;化合物2的IR谱图数据为:IR(KBr)频率3 072、2 926、2 839、1 655、1 593、1 561、1 504、1 440、1 337、1 293、1 246、1 177、1 113、1 025、930、824 cm -1

由图2B可知,3 110、3 065、3 028 cm -1左右处出现的吸收峰为苯环及CH=CH中不饱和CH伸缩振动吸收峰,2 951、2 921、2 867 cm -1处出现的吸收峰为CH 2及CH 3中饱和CH伸缩振动吸收峰,1 803 cm -1和1 651 cm -1处出现的吸收峰为C=O的伸缩振动吸收峰,1 598、1 511、1 411 cm -1左右出现的吸收峰为苯环骨架振动吸收峰,1 236、1 023 cm -1处出现的强吸收峰为C—O的伸缩振动吸收峰。

由图2C可知,3 086 cm -1左右处出现的吸收峰为苯环及CH=CH中不饱和CH伸缩振动吸收峰,2 928、 2 837 cm -1处出现的吸收峰为CH 2及CH 3中饱和CH伸缩振动吸收峰,1 645 cm -1处出现的吸收峰为C=O的伸缩振动吸收峰,1 594、1 508、1 445 cm -1左右处出现的吸收峰为苯环骨架振动吸收峰,1 249、1 026 cm -1处出现的强吸收峰为C—O的伸缩振动吸收峰。与此相类似,同类型化合物5的IR谱图数据为:IR(KBr)频率3 112、3 069、2 923、2 837、1 665、1 583、1 557、1 500、1 437、1 321、1 263、1 236、1 167、1 109、1 032 cm -1;化合物6的IR谱图数据为:IR(KBr)频率3 083、2 931、2 843、1 665、1 596、1 559、1 502、1 442、1 339、1 246、1 177、1 113、1 025 cm -1;化合物8的IR谱图数据为:IR(KBr)频率3 079、2 956、2 854、1 661、1 598、1 559、1 504、1 440、1 298、1 237、1 164、1 109、1 016 cm -1

由图3A可知,在δ7.65~7.67(d,J=7.0 Hz,2H)、δ7.52~7.53(t,J=6.5 Hz,2H)、δ7.35~7.36(d,J=7.0 Hz,4H)、δ7.17~7.19(d,J=8.0 Hz,2H)、δ7.10~7.12(t,J=6.5 Hz,2H)、δ6.83~6.84(d,J=6.5 Hz,4H)之间出现的吸收峰为芳环上的质子吸收峰,δ7.60~7.63(d,J=16.0 Hz,2H)、δ7.44~7.48(d,J=16.0 Hz,2H)之间出现的吸收峰为α, β-不饱和羰基结构中—CH=CH—的质子吸收峰,在δ4.51(s,4H)出现的吸收峰为—OCH 2CH 2O—的质子吸收峰,在δ2.21(s,6H)出现的吸收峰为—CH 3的质子吸收峰;由 13C-NMR谱可以看出,δ190.26、157.45、141.91、139.98、133.68、131.65、130.34、129.21、128.04、125.74、120.84、113.18、67.36、20.93与目标结构吻合。与此相类似,同类型化合物1的NMR谱图数据如下:δ7.66~7.67(d,J=7.0 Hz,2H)、δ7.60~7.63(d,J=16.0 Hz,2H)、δ7.51~7.54(t,J=7.5 Hz,2H)、δ7.44~7.47(d,J=16.0 Hz,2H)、δ7.35~7.36(d,J=8.0 Hz,4H)、δ7.17~7.19(d,J=8.0 Hz,2H)、δ7.09~7.12(t,J=7.5 Hz,2H)、δ6.83~6.84 (d,J=7.5 Hz,4H)、δ4.51(s,4H)、2.21(s,6H); 13C-NMR:δ190.25、157.45、 141.90、139.98、133.67、131.65、130.34、129.20、128.08、128.03、125.74、120.84、113.17、67.35、20.93。化合物2的MR谱图数据如下: 1H-NMR:δ7.70~7.71(d,J=7.0 Hz,2H)、δ7.60~7.63(d,J=15.5 Hz,2H)、δ7.54~7.57(t,J=6.8 Hz,2H)、δ7.46~7.49(d,J=16.0 Hz,2H)、δ7.41~7.43(d,J=8.0 Hz,4H)、δ7.22~7.23(d,J=8.0 Hz,2H)、δ7.10~7.13(t,J=6.5 Hz,2H)、δ6.52~6.54(d,J=7.5 Hz,4H)、δ4.54(s,4H)、3.70(s,6H); 13C-NMR:δ189.86、160.84、157.49、141.93、133.71、130.46、129.82、128.07、126.97、124.26、120.89、114.02、113.16、67.36、55.16。

由图3B可知,在δ8.05~8.08(m,3H)、δ7.87~7.94(m,5H)、δ7.75~7.77(m,1H)、δ7.66~7.68(d,J=8.0 Hz,1H)、δ7.57~7.59(t,J=7.0 Hz,1H)、δ7.45~7.50(m,3H)、δ7.37~7.40(m,1H)、δ7.11~7.13(d,J=8.5 Hz,2H)、δ7.00~7.03(m,2H)之间出现的吸收峰为芳环上的质子吸收峰以及α, β-不饱和羰基结构中—CH=CH—的质子吸收峰,在δ4.54~4.56(m,2H)、4.30~4.31(m,2H)出现的吸收峰为—OCH 2CH 2O—的质子吸收峰,在δ2.18(s,3H)出现的吸收峰为—CH 3的质子吸收峰;由 13C-NMR谱可以看出,δ189.15、173.71、157.27、155.14、154.58、140.53、139.27、138.86、137.67、133.81、132.75、131.91、129.31、128.82、128.56、 128.20、128.11、127.35、124.84、124.83、123.37、123.02、121.99、120.66、118.24、112.27、70.26、67.49、20.84,与目标结构吻合。

由图3C可知,在δ8.07~8.09(dd,J=1.5 Hz,6.5 Hz,2H)、δ7.92~7.96(m,3H)、δ7.82~7.86(m,3H)、δ7.56~7.60(m,3H)、δ7.46(t,J=8.5 Hz,1H)、δ7.41~7.42(d,J=2.5 Hz,1H)、δ7.21~7.22(d,J=8.0 Hz,1H)、δ7.10~7.12(dd,J=2.5 Hz,6.5 Hz,1H)、δ7.06~7.08(m,3H)之间出现的吸收峰为芳环上的质子吸收峰以及α, β-不饱和羰基结构中—CH=CH—的质子吸收峰,6.97(s,1H)为黄酮母核3-H的吸收峰,在δ4.62~4.63(m,2H)、4.53~4.54(m,2H)出现的吸收峰为—OCH 2CH 2O—的质子吸收峰,在δ2.21(s,3H)出现的吸收峰为—CH 3的质子吸收峰;由 13C-NMR谱可以看出,δ188.78、176.31、162.90、162.14、157.56、157.38、142.99、139.04、135.09、131.94、131.58、131.14、130.53、129.00、128.17、126.26、126.12、123.29、122.76、121.17、117.36、114.83、112.99、106.74、101.85、67.30、66.82、20.91,与目标结构吻合。与此相类似,同类型化合物5的NMR波谱图数据如下:δ8.03~8.05(dd,J=1.5 Hz,6.5 Hz,2H)、δ7.93~7.95(d,J=8.5 Hz,1H)、δ7.73~7.76(d,J=16.5 Hz,1H)、δ7.66~7.67(d,J=7.5 Hz,1H)、δ7.53~7.57(m,3H)、δ7.41(t,J=7.3 Hz,1H)、δ7.35(d,J=2.0 Hz,1H)、δ7.16~7.18(d,J=8.0 Hz,1H)、δ7.08~7.11(dd,J=2.0 Hz,6.5 Hz,1H)、δ7.01(t,J=7.5 Hz,1H)、δ6.91(s,1H)、δ6.84~6.87(d,J=16.5 Hz,1H)、δ4.54~4.55(m,2H)、δ4.47~4.48(m,2H)、δ2.18(s,3H);由 13C-NMR谱可以看出,δ197.83、176.36、162.89、162.15、157.36、157.06、137.42、131.92、131.56、131.14、129.00、128.80、127.56、126.26、126.12、123.08、121.27、117.35、114.91、113.26、106.76、101.70、67.16、66.92、27.45。化合物6的NMR波谱图数据如下:δ8.06~8.07(d,J=7.0 Hz,2H)、δ7.93~8.00(m,5H)、δ7.88~7.89(d,J=7.0 Hz,1H)、δ7.56~7.57(m,3H)、δ7.44~7.51(m,2H)、δ7.33~7.38(m,3H)、δ7.20~7.21(d,J=8.5 Hz,1H)、δ7.05~7.11(m,2H)、δ6.94(s,1H)、δ4.60(s,2H)、δ4.52(s,2H);由 13C-NMR谱可以看出,δ189.25、176.31、162.84、162.10、157.51、157.34、139.18、137.61、132.69、132.06、131.52、131.15、130.13、128.97、128.46、128.09、126.24、126.10、123.27、122.51、121.17、117.36、114.78、113.02、106.76、101.79、67.22、66.82。化合物8的NMR谱图数据如下:δ8.06~8.08(d,J=7.0 Hz,2H)、δ7.88~7.99(m,5H)、δ7.84~7.85(d,J=7.5 Hz,1H)、δ7.55~7.59(m,3H)、δ7.41~7.46(m,2H)、δ7.20~7.21(d,J=8.0 Hz,1H)、δ7.12~7.14(dd,J=2.0 Hz,7.0 Hz,1H)、δ7.07(t、J=7.5 Hz、1H)、6.95(s,1H)、δ6.77~6.78(d,J=8.5 Hz,2H)、δ4.62(s,2H)、δ4.53(s,2H)、δ3.68(s,3H);由 13C-NMR谱可以看出,δ187.50、176.31、162.90、162.83、162.15、157.52、157.38、138.58、131.79、131.56、131.13、130.56、130.47、130.38、128.99、126.28、126.12、123.37、122.69、121.15、117.37、114.85、113.65、112.93、106.74、101.85、67.31、66.79、55.22。

2.2.3 MS分析

图4 化合物3(A)、4(B)、7(C)的MMSS图
Fig. 4 MS spectra of the target compounds 3 (A), 4 (B) and 7 (C)

由图4A可知,化合物3比较稳定,基峰为525.40 [M+Na] ,其余峰主要有481.41(7%)、437.35(8%)、393.49(7%)、349.37(8%)、180.28(9%)。与此相类似,同类型化合物1的质谱图数据如下:525.46([M+Na] ,100%)、179.39(7%);化合物2的质谱图数据如下:557.40([M+Na] ,59%)、179.14(100%)。由化合物4的MS谱可以看出有明显的M+Na离子峰,525.46([M+Na] ,66%)、179.20(100%)(图4B)。化合物7的MS谱可以看出有较弱的分子离子峰出现(图4C),表明该系列化合物的结构不稳定,主要峰有503.47[M+H] 、387.17、337.06、317.36、179.14。与此相类似,同类型化合物5的质谱图数据如下:427.34[M+H] 、317.36、239.20、179.14;化合物6的质谱图数据如下:489.18[M+H] 、362.82、179.26;化合物8的质谱图数据如下:519.15[M+H] 、410.51、386.98、350.26、337.13、317.30、261.19、179.01。以上分析表明目标化合物结构参数与其化学结构一致。

2.3 查尔酮衍生物抗氧化活性分析

图5 目标化合物的抗氧化活性
Fig. 5 Antioxidant activities of the target compounds

由图5可知,当样品质量浓度为0.5 mg/mL时,目标化合物均具有抗氧化活性,其中化合物3和4的相对还原能力较强,且强于VC对照组,目标化合物能有效清除DPPH自由基、O 2 ·和·OH,但均弱于VC对照组,其中化合物2和3对DPPH自由基清除作用较强,化合物2和6对·OH清除作用较强,化合物2和5对O 2 ·清除作用较强。

图6 化合物2和4对油脂的抗氧化效果
Fig. 6 Antioxidant effect of compounds 2 and 4 on edible oil

对清除自由基效果较好且脂溶性较大的化合物2和4进行抗花生油氧化作用研究,由图6可知,在测定质量浓度条件下,化合物2和4对油脂均有较好的抗氧化效果,其中化合物2的抗氧化效果明显优于VC对照组,表明其有希望作为油脂的抗氧化剂进一步开发利用。

3 结 论

本实验自制得到3 种类型查尔酮衍生物:3 个双查尔酮类、1 个查尔酮结构的黄酮醇类和4 个查尔酮结构的黄酮类8 个化合物,分别用IR、NMR、MS及EA对结构进行了确证。比较了查尔酮类衍生物清除O 2 ·、·OH和DPPH自由基的活性及相对还原能力,并对清除自由基效果较好且为脂溶性的化合物进行抗油脂氧化作用研究。结果表明,在样品质量浓度为0.5 mg/mL时,这些化合物均具有较好的抑制自由基能力,化合物2对油脂具有较好的抗氧化效果。该结果为进一步研究含尔酮类衍生物的生物活性以及其在食品添加中的开发应用提供了基础数据。

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Synthesis and Antioxidant Activities of Three Classes of New Chalcone Derivatives

DUAN Zhifang, FAN Meishan, LIANG Qili
(College of Life Science, Zhaoqing University, Zhaoqing 526061, China)

Abstract:Three classes of chalcone derivatives including three dichalcones, one f avonol compound containing chalcone structure and four flavone compounds containing chalcone structure were synthesized from chalcone by condensation reactions. These new compounds were characterized by infrared spectroscopy (IR), nuclear magnetic resonance (NMR), mass spectrometry (MS) and elementary analysis (EA). Their scavenging effects on superoxide radical (O 2 -·), hydroxyl radical (·OH), 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH) radical and their total reducing capacities were measured and compared. The antioxidant protection of some compounds with higher free radical scavenging capacity on edible oils was also studied. The results showed that most of the chalcone derivative compounds at the concentration of 0.5 mg/mL had signif cant scavenging effects on all the tested free radicals and that among these derivatives, the dichalcone compound 2 had stronger antioxidant effect on edible oils than VC.

Key words:derivatives of chalcones; synthesis; antioxidant activity

DOI:10.7506/spkx1002-6630-201623007

中图分类号:TS202.3

文献标志码:A

文章编号:1002-6630(2016)23-0038-07

引文格式:段志芳, 樊美杉, 梁启丽. 3 种新型查尔酮衍生物的合成及抗氧化活性[J]. 食品科学, 2016, 37(23): 38-44.

DOI:10.7506/ spkx1002-6630-201623007. http://www.spkx.net.cn

DUAN Zhifang, FAN Meishan, LIANG Qili. Synthesis and antioxidant activities of three classes of new chalcone derivatives[J]. Food Science, 2016, 37(23): 38-44. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-201623007. http://www.spkx.net.cn