图1 探针分子L的合成路线
Fig. 1 Syn thesis rou te o f p robe L
徐 鉴1，扶庆权2，张 辉1，王小锋1，孙幼红1，马钰锋1
（1.南京晓庄学院环境科学学院，江苏 南京 211171；2.南京晓庄学院食品科学学院，江苏 南京 211171）
摘 要：设计合成A l3＋荧光探针L（2-（（E）-（（2-（（（E）-（4-硝基苯基）二氮烯基）苯基）氨基）乙基）亚氨基）甲基喹啉-8-醇），并利用元素分析、核磁、质谱等方法对探针结构进行表征。该探针在溶液中本身荧光很弱，但A l3＋结合后荧光显著增强。由此，建立了一种测定A l3＋的新方法。该方法对A l3＋测定的线性范围为1×10－8～1.4×10－6mol/L，检出限为5.8×10－9mol/L，相对标准偏差为5.89%，回收率在96.5%～105.9%之间，具有选择性好、灵敏度高、线性范围宽、操作简单等优点。
关键词：合成；荧光探针；A l3＋；食品；检测
铝是地壳中含量最高的金属元素，在航空航天、汽车工业、冶金化工、农业生产、日常生活中大量被使用[1]。但近些年来、越来越多的证据证明A l3＋对人体中枢神经系统有很大的毒性，长期摄入铝元素，可能会导致早老年性痴呆、骨骼软化等病症[2]，且铝易蓄积在人体组织器官并产生慢性毒性，因此准确测定食品中的微量铝有着十分重要的意义[3]。
目前，食品中铝含量的测定，主要有分光光度法[3-5]、原子吸收光谱法[6-8]、电感耦合等离子体光谱法[9-13]、反相高效液相色谱法[14]、电化学法[16]等。其中电感耦合等
离子体光谱法和原子吸收光谱法虽然精密度高、检测限低，但仪器价格昂贵。因此建立一种具有高灵敏度、低检测限的新型的A l3＋检测方法显得尤为重要。近年来，分子荧光探针作为高选择性、高灵敏度、检测方便的微量分析手段，得到了迅速发展，并应用于各个领域[16-23]。
近年来A l3＋荧光探针的研究有了很大的发展[24-29]，但由于Al3＋易水解且其络合能力较弱，目前A l3＋荧光探针大部分是在纯有机溶剂中操作的，因此限制了A l3＋荧光探针的应用。因此设计并合成一种在水溶液中具有高选择性高灵敏度的A l3＋荧光探针具有重要意义。8-羟基喹啉是金属离子重要的螯合剂和传感器，因为喹啉结构既可以作为金属结合位点又可作为荧光团[30]。基于以上考虑，本实验设计并合成出一种新型8-羟基喹啉衍生物，通过研究发现它可以在溶液中对A l3＋有着很好的荧光识别作用，且识别过程不受其他离子的干扰。
1.1 材料与试剂
品牌虾片、薯片、雪饼购自超市；散装虾片、爆米花购自路边摊。
8-羟基喹啉-2-甲醛、N-苯基乙二胺 美国Sigma-A ld rich公司；对硝基苯胺、无水乙醇、冰醋酸、浓盐酸、四氢呋喃、吡啶、无水硫酸镁、乙酸乙酯、正己烷、乙腈 南京化学试剂股份有限公司；实验中所涉及的金属离子均为高氯酸盐 阿拉丁试剂（上海）有限公司。以上试剂均为分析纯。实验用水为二次去离子水。荧光实验中探针分子L和金属离子所用的溶剂如未作特别说明都是pH 4.5的（V（乙腈）∶V（醋酸-醋酸钠缓冲溶液）=5∶1）的混合溶液作为溶剂。
1.2 仪器与设备
RF-5301荧光分光光度计、GCMS-QP2010 ultra气相色谱-质谱联用仪 日本岛津公司；AMX-500核磁共振谱仪 瑞士布鲁克公司；PE2400元素分析仪 美国PE公司；SZ-93自动双纯水蒸馏器、RE-2000旋转蒸发仪上海亚荣生化仪器厂。
1.3 方法
1.3.1 探针分子L（2-（（E）-（（2-（（（E）-（4-硝基苯基）二氮烯基）苯基）氨基）乙基）亚氨基）甲基喹啉-8-醇）的合成
探针分子L的合成路线如图1所示。在250 m L的三颈烧瓶中依次加入8-羟基喹啉-2-甲醛（0.17 g，1 mmol），80 m L无水乙醇和0.5 m L冰醋酸，加热回流。然后在通入N2保护的条件下用恒压漏斗缓慢滴加溶有N-苯基乙二胺（0.15 g，1.1 mmol）的70 m L无水乙醇溶液。溶液滴加完毕后继续回流10 h，停止反应，将反应液冷却至室温，抽滤除去溶剂，得中间产物3。1H核磁共振（1H nuclear magnetic resonance，1H NMR）（500 MHz，CDCl3）：δ 9.32（s，1H），8.68（d，J = 7.2，1H），8.44（s，1H），7.95（d，J =7.2，1H），7.78～7.69（m，4H），7.08（d，J = 7.0 Hz，1H），6.77～6.70（m，3H），4.03（d，J = 7.0 Hz，1H），3.42（t，J = 7.0 Hz，2H），1.75（d，J = 7.0 Hz，2H）；电子电离-质谱（electron ionizationm ass spectrom etry，EI-MS）：m/z理论值（M＋）291.14，实测值291.05；元素分析：C18H17N3O理论值C 74.2%、H 5.9%、N 14.4%，实测值C 74.3%、H 5.8%、N 14.5%。
图1 探针分子L的合成路线
Fig. 1 Syn thesis rou te o f p robe L
在通入N2和冰浴的条件下，将含有对硝基苯胺（0.14 g，1 mmol）、NaNO2（0.29 g，1.4 mmol）、浓盐酸（5 m L）和水（10 m L）的溶液缓慢滴加到溶有中间产物3（0.29 g，1 mmol）的50 m L四氢呋喃和吡啶（体积比5∶2）的混合溶液中，滴加完后继续在冰浴中反应20 m in，然后继续在室温下反应24 h。反应结束后，蒸除溶剂，将所得固体溶于100 m L的乙酸乙酯中，再用水洗至中性，有机相用无水MgSO4干燥过夜，蒸除溶剂得固体粗产物，将此粗产物过硅胶柱，V（乙酸乙酯）∶V（正己烷）=1∶6混合溶液作为淋洗液，蒸除溶剂后，0.23 g固体产物，产率52%。1H NMR（500 MHz，CDCl3）：δ 9.35（s，1 H），8.65（d，J = 7.2，1H），8.33（d，J = 7.2，2H），8.38（s，1H），8.09（d，J =7.2，2H），7.93（d，J = 7.2，1H），7.85（d，J = 7.2，2H），7.70～7.65（m，2H），7.07（d，J = 7.0 Hz，1H），6.56（d，J = 7.0 Hz，2H），4.05（d，J = 7.0 Hz，1H），3.41（t，J = 7.0 Hz，2H），1.78（d，J = 7.0 Hz，2H）；EI-MS：m/z理论值（M＋）440.16，实测值 440.25；元素分析：C24H20N6O3理论值C 65.5%、H 4.6%、N 19.1%，实测值C 65.2%、H 4.7%、N 19.0%。
1.3.2 探针分子L对A l3＋选择性识别实验
将探针分子L配制成浓度为10 μm o l/L的溶液，在此溶液中分别加入0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.5 倍物质的量的A l3＋（1× 10－3mol/L）。保持激发和发射狭缝宽度都为5 nm，以390 nm为激发波长，测定加入不同浓度A l3＋后探针分子的荧光发射光谱。
在浓度为10 μmol/L探针分子L的溶液中，分别加入1.5 倍物质的量的金属离子（Al3＋、Mg2＋、Ca2＋、Ba2＋、Fe3＋、Na＋、Hg2＋、Zn2＋、Cu2＋、Pb2＋、Ni2＋、Cd2＋、Mn2＋、Co2＋）浓度为1×10－3mol/L的溶液。保持激发和发射狭缝宽度都为5 nm，以390 nm为激发波长，测定加入不同金属离子后探针分子的荧光发射光谱。
1.3.3 其他金属离子存在条件下探针分子对A l3＋识别的干扰实验
在浓度为10 μmol/L探针分子L的溶液中，分别加入1.5 倍物质的量的金属离子（Mg2＋、Ca2＋、Ba2＋、Fe3＋、Na＋、Hg2＋、Zn2＋、Cu2＋、Pb2＋、Ni2＋、Cd2＋、Mn2＋、Co2＋）浓度为1×10－3mol/L的溶液。保持激发和发射狭缝宽度都为5 nm，以390 nm为激发波长，在480 nm处测量其荧光强度。然后再在上述溶液中分别加入1 倍物质的量的A l3＋，保持激发和发射狭缝宽度都为5 nm，以390 nm为激发波长，在480 nm波长处测量其荧光强度。
1.4 样品处理
将样品烘干、粉碎均匀后，精确称取样品于瓷坩埚中。在电炉上慢慢炭化至不再冒烟，再于马弗炉550 ℃灰化4 h。冷却后用pH 4.5的醋酸-醋酸钠缓冲液定容。
2.1 探针分子L对Al3＋的选择性识别
图2 探针分子L加入不同金属离子后的荧光光谱图
Fig. 2 Fluorescence spectra of p robe L in the p resence of different m etal ions
本实验通过测定探针分子L对多种常见金属离子（Al3＋、Mg2＋、Ca2＋、Ba2＋、Fe3＋、Na＋、Hg2＋、Zn2＋、Cu2＋、Pb2＋、Ni2＋、Cd2＋、Mn2＋、Co2＋）的荧光响应来体现其对Al3＋的选择性识别。如图2所示，在探针分子L的溶液中只有在加入A13＋后使得体系荧光显著增强，而其他金属离子的加入，体系的荧光光谱变化非常小，所以探针分子L对A13＋表现出很高的选择性识别。如图3所示，以390 nm为激发波长时，探针分子L在480 nm处荧光强度很弱。但随着Al3＋的加入，探针分子L和Al3＋体系在480 nm处的荧光强度显著增强，当Al3＋的加入量达到其1 倍物质的量后，探针分子L和Al3＋体系的荧光强度基本不再变化。这说明探针分子L与A13＋可能是1∶1配位结合。
图3 Al3＋对探针分子L的荧光光谱滴定图
Fig. 3 Changes in fluorescence spectra o f p robe L upon addition o f 0–1.5 equivalent of Al3+
本实验还考察了当溶液体系内存在其他金属离子时探针分子L对A 13＋的选择性识别的干扰实验研究。研究结果表明（图4），当体系内分别预先存在其1.5 倍物质的量的Mg2＋、Ca2＋、Ba2＋、Fe3＋、Na＋、Hg2＋、Zn2＋、Cu2＋、Pb2＋、Ni2＋、Cd2＋、M n2＋、Co2＋等金属离子时，探针分子L依然可以对1倍物质的量的A13＋产生很好的识别效果，说明当溶液体系内存在其他金属离子时并不干扰探针分子L对A13＋的选择性识别。
图4 共存金属离子对探针分子L识别Al3＋影响
Fig. 4 In fluence o f co-existing m etal ions on fluo rescence in tensity p robe L w ith Al3+
2.2 识别机理
探针分子L在480 nm波长处有一个非常弱的荧光峰是由于光诱导电子转移效应所致，缺电子的芳杂环体系通过诱导—CH＝N—基团氮原子上的孤对电子导致探针分子L的荧光峰很弱。在加入A 13＋后，探针分子L的N原子和A13＋发生配位，阻止了席夫碱氮原子上的孤对电子发生转移，抑制了光诱导电子转移过程的发生，从而发出荧光，成功得到了“关-开”型的A13＋荧光探针。
2.3 溶液pH值对探针分子识别A13＋的影响
如图5所示，探针分子L在pH 1～10之间荧光很弱且基本保持不变，说明探针本身对pH值不敏感。在加入Al3＋后，溶液的pH值在1～5.5范围内，荧光强度显著增大且基本稳定，当pH值高于5.5时，随着pH值的增大，体系的荧光强度迅速降低，这是由于A l3＋的水解所致。因此，在本实验中选用pH 4.5的（V（乙腈）∶V（醋酸-醋酸钠缓冲溶液）=5∶1）的混合溶液作为溶剂。
图5 pH值对探针分子L及其配合物荧光强度的影响
Fig. 5 Effect o f pH on fluorescence in tensities o f p robe and p robe-Al3+
2.4 反应时间对探针分子L识别A l3＋的影响
本实验还考察反应时间对探针分子L识别A l3＋的影响，结果如图6所示。在0～5 m in内体系的荧光强度迅速增强，并且在之后的1 h之内体系的荧光强度基本上没有变化。这说明，该探针分子L在5 m in之内与A l3＋就反应完毕，并且在溶液中能够稳定存在1 h。故本实验选择在室温反应5 m in后进行测定。
图6 反应时间对探针分子L荧光识别Al3＋的影响
Fig. 6 Effect o f reaction tim e on fluorescence intensity of p robe L w ith Al3+
2.5 检出限和标准曲线
图7 荧光强度变化与A13＋浓度之间的线性关系
Fig. 7 Linear relationships betw een changes in fluorescence intensity and A13+concen tration
选择性和灵敏度是荧光探针两个最重要的指标，本实验还考察了探针分子L在检测A 13＋的线性范围和最低检出限，并绘制了标准曲线如图7所示。实验结果表明，当A 13＋浓度在1×10－8～1.4×10－6mol/L浓度范围内体系的荧光强度与A l3＋浓度呈现出良好的线性关系，回归方程Y=22.61＋55.47X，线性相关系数（R2）为0.998。由连续11 次测定不含A13＋和含A13＋的探针分子L体系的荧光强度差的3 倍除以标曲斜率，得到最终的检出限为5.8×10－9mol/L。
2.6 精密度、方法回收率及实际样品的测定
对3 份品牌膨化食品和2 份散装膨化食品中的铝含量进行了测定，其中3 份品牌食品中铝含量分别是32.78、41.11 mg/kg和27.01 mg/kg，均符合国家标准；而散装食品中的铝含量则分别达到了157.21 m g/kg和185.43 mg/kg，都远超出了国家标准。准确量取一份样品处理液，在实验条件下测定6次，得方法相对标准偏差为5.89%。在已知浓度的样品处理液中加入已知量的A l3＋标准溶液，在实验条件下进行加标回收实验，结果见表1。方法的回收率在96.5%～105.9%之间，测定结果满足分析要求。
表1 加标回收率结果
Tab le 1 Resu lts o f recovery tests
本实验设计并合成出一种新型的A l3＋荧光探针L，在此基础之上建立了快速灵敏检测食品中铝含量的荧光检测方法，考察了共存金属离子、溶液pH值等多种因素对检测体系的影响，并探讨了该探针对Al3＋的识别机理。
本检测方法线性范围宽、检测限低。相比于常规的方法，实验操作简便、检测速度快、灵敏度高。初步应用于膨化食品中铝含量的检测证明其具有较高的准确度，较好的选择性和灵敏度。
参考文献：
[1] 张双灵, 周德庆. 水产品中铝的安全性检测与预警研究[J]. 食品科学, 2004, 25(11): 240-244.
[2] 梁峰. 铝与人类疾病研究现状[J]. 微量元素与健康研究, 2006, 23(1): 64-66.
[3] 沙鸥, 丁军楠, 马卫兴. 离子液体作为新型光度增敏剂测定食品中微量铝(Ⅲ)[J]. 食品科学, 2013, 34(6): 156-159.
[4] 毛小芳, 谢英, 魏云烁, 等. 铬天青S分光光度法测定水中铝方法的改进[J]. 实验与检验医学, 2015, 33(5): 616-618. DOI:10.3969/ j.issn.1674-1129.2015.05.029.
[5] 赵如琳, 黄薇. 挥发分离-铬天青S增敏分光光度法测定巴氏合金中铝[J]. 分析试验室, 2015, 34(6): 698-701. DOI:10.13595/j.cnki. issn1000-0720.2015.0151.
[6] 张美琴, 罗玲, 陈海仟, 等. 石墨炉原子吸收光谱法测定水产品中的铝[J]. 食品科学, 2011, 32(10): 156-159.
[7] 苏爱萍, 海兰, 石如祥. 石墨炉原子吸收光谱法测定锡铅焊料中铝[J].冶金分析, 2015, 35(4): 59-64. DOI:10.13228/j.boyuan.issn.1000-7571.00949.
[8] 吴少尉, 谢义梅, 万春艳. 浊点萃取掺氧空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定痕量铝[J]. 分析科学学报, 2014, 30(6): 931-934. DOI:10.13526/j.issn.1006-6144.2014.06.031.
[9] 刘淑君, 平庆杰, 黄雪琳, 等. 微波消解样品-电感耦合等离子体质谱法测定面制食品中铝[J]. 理化检验: 化学分册, 2012, 48(9): 1030-1032.
[10] 王蕴馨, 李青, 郭金芝, 等. 微波消解-电感耦合等离子体光谱法测定铝塑包装奶粉中铝的含量[J]. 食品安全质量检测学报, 2016, 7(1): 65-68.
[11] FRANKOWSKI M, ZIOLA-FRANKOWSKA A, KURZYCAL I, et al. Determ ination of alum inium in groundwater samples by GFAAS, ICP-AES, ICP-MS and modeling of inorganic alum inium com plexes[J]. Environmental M onitoring and Assessment, 2011, 182(4): 71-84.
[12] 陈宇堃, 薛巧如, 梁蔚阳, 等. ICP-MS法测定维生素B1注射液中硼、铝、砷、钡、铅的含量[J]. 药物分析杂志, 2016, 36(3): 536-540. DOI:10.16155/j.0254-1793.2016.03.22.
[13] 邓全道, 李勇, 杨沁郁, 等. 电感耦合等离子体发射光谱法测定米香型白酒中铝含量[J]. 中国酿造, 2016, 35(2): 153-155. DOI:10.11882/ j.issn.0254-5071.2016.02.035.
[14] REMENYI T A, NESTERENKO P N, BOW IE A R, et al. Fast and sensitive determ ination of alum inium w ith RPHPLC using an ultrashort monolithic column[J]. Analytical Methods, 2011, 3(11): 2488-2494. DOI:10.1039/C1AY05192J.
[15] DI J W, BI S P, YANG T Y, et al. Voltammetric determ ination of aluminum (Ⅲ) using a reagentless sensor fabricated by sol-gel process[J]. Sensors and Actuators B: Chem ical, 2004, 99(2/3): 468-473.
[16] SUN Y M, ZHONG C, GONG R, et al. A ratiometric fluorescent chemodosimeter w ith selective recognition for sulfite in aqueous solution[J]. Journal of Organic Chem istry, 2009, 74(20): 7943-7946. DOI:10.1021/jo9014744.
[17] LIU J, SUN Y Q, HUO Y Y. Simultaneous fl uorescence sensing of Cys and GSH from different emission channels[J]. Journal of the American Chemical Society, 2014, 136(2): 574-577. DOI:10.1021/ja409578w.
[18] YEH J T, CHEN W C, LIU S R, et al. A coumarin-based sensitive and selective fl uorescent sensor for copper(II) ions[J]. New Journal of Chem istry, 2014, 38(9): 4434-4439. DOI:10.1039/C4NJ00695J.
[19] KOMATSU K, URANO Y, KOJIMA H, et al. Development of an iminocoumarin-based zinc sensor suitable for ratiometric fl uorescence imaging of neuronalzinc[J]. Journal of the American Chemical Society, 2007, 129(44): 13447-13454. DOI:10.1021/ja072432g.
[20] KIM K B, KIM H, SONG E J, et al. A cap-type Schiff base acting as af l uorescence sensor for zinc(II) and a colorimetric sensor for iron(II), copper(II), and zinc(II) in aqueous media[J]. Dalton Trans, 2013, 42(47): 16569-16577. DOI:10.1039/C3DT51916C.
[21] HUANG S, HE S, LU Y, et al. Highly sensitive and selective fl uorescentchemosensor for Ag+based on a coumarin-Se2N chelating conjugate[J]. Chem ical Communications, 2011, 47(8): 2408-2410. DOI:10.1039/C0CC04589F.
[22] NOH J Y, PARK G J, NA Y J. et al. A colorimetric “naked-eye” Cu(II) chemosensor and pH indicator in 100% aqueous solution[J]. Dalton Trans, 2014, 43(15): 5652-5656. DOI:10.1039/C3DT53637H.
[23] YEO H M, RYU B J, NAM K C. A novel fluoride ion colorimetric chemosensor[J]. Organic Letters, 2008, 10(14): 2931-2934. DOI:10.1021/ol801153d.
[24] HUANG C Y, JHONG Y, CHIR J L, et al. A quinoline derivative as an efficient sensor to detect selectively A l3+ion[J]. Journal of fl uorescence, 2014, 24(4): 991-994. DOI:10.1007/s10895-014-1404-1.
[25] KIM S H, CHOI H S, KIM J, et al. Novel optical/electrochem ical selective 1,2,3-triazole ring-appended chemosensor for the A l3+ion[J]. Organic Letters, 2010, 12(3): 560-563. DOI:10.1021/ol902743s.
[26] 郭思颖, 胡鹏, 朱必学. 不对称Schiff 碱对铝离子的荧光探针研究[J].贵州大学学报(自然科学版), 2013, 30(2): 28-30. DOI:10.15958/ j.cnki.gdxbzrb.2013.03.005.
[27] KIM S, NOH J Y, KIM K Y, et al. salicylim ine-based fluorescent chemosensor for alum inum ions and application to bioimaging[J]. Inorganic Chem istry, 2012, 51(6): 3597-3602. DOI:10.1021/ ic2024583.
[28] MA ITY D, GOV INDARAJU T. conform ationally constrained (coumarin-triazolyl-bipyridy l) click fluoroionophore as a selective A l3+sensor[J]. Inorganic Chem istry, 2010, 49(16): 7229-7231. DOI:10.1021/ic1009994.
[29] K IM K B, YOU D M, JEON J H, et al. A f luo rescent and colorimetric chemosensor for selective detection of alum inum in aqueous solution[J]. Tetrahedron Letters, 2014, 55(7): 1347-1352. DOI:10.1016/j.tetlet.2014.01.021.
[30] XU Z, YOON J, SPRING D R. Fluorescen t chem osensors for Zn2+[J]. Chem ical Society Review s, 2010, 39(6): 1996-2006. DOI:10.1039/ B916287A.
Synthesis and App lication of a Novel Fluorescent Probe Based on 8-Hydroxyquinoline for Al3+Detection in Food
XU Jian1, FU Qingquan2, ZHANG Hui1, WANG Xiao feng1, SUN Youhong1, MA Yu feng1
(1. Schoo l o f Environm en tal Science, Nan jing Xiaozhuang University, Nan jing 211171, China; 2. Schoo l o f Food Science, Nan jing Xiaozhuang University, Nan jing 211171, China)
Abstract:A novel fluorescent p robe L (2-((E)-((2-((4-((E)-(4-nitrophenyl) d iazenyl) phenyl) am ino) ethyl) im ino) m ethyl) quinolin-8-ol) for detecting Al3+was designed and synthesized. The structure was fully characterized by elem ental analyses,1H-nuclear m agnetic resonance (NMR) and electron ionization-m ass spectrom etry (EI-MS). The fluorescence intensity of the p robe was very weak in solution, but it increased obviously after binding w ith Al3+. Thus, a new method for the determ ination of Al3+was successfully estab lished. It exhibited a dynam ic response w ithin the Al3+concentration range from 1 × 10-8to 1.4 × 10-6m ol/L. The lim it o f detection (LOD) o f the m ethod was 5.8 × 10-9m ol/L. The recovery of the m ethod w as 96.5%–105.9% and the precision expressed as relative standard deviation (RSD) was 5.89%. The m ethod show ed the advan tages o f excellen t selectivity, high sensitivity, w ide linear range and sim p licity.
Key words:synthesis; fluorescent p robe; Al3+; food; detection
DOI:10.7506/spkx1002-6630-201718045
中图分类号：TS201.6
文献标志码：A
文章编号：1002-6630（2017）18-0292-05引文格式：
徐鉴, 扶庆权, 张辉, 等. 8-羟基喹啉类荧光探针的合成及其对食品中A l3+含量的检测[J]. 食品科学, 2017, 38(18): 292-296.
DOI：10.7506/spkx1002-6630-201718045. http://www.spkx.net.cn
XU Jian, FU Qingquan, ZHANG Hui, et al. Synthesis and app lication of a novel fluorescent probe based on 8-hydroxyquinoline for A l3+detection in fo od[J]. Food Science, 2017, 38(18): 292-296. (in Chinese w ith English abstract)
DOI:10.7506/spkx1002-6630-201718045. http://www.spkx.net.cn
收稿日期：2017-02-27
基金项目：国家自然科学基金青年科学基金项目（21401106）；江苏省自然科学基金青年科学基金项目（BK20140090）；2016年江苏省大学生实践创新训练计划项目（201611460007Z）
作者简介：徐鉴（1975—），男，讲师，硕士，研究方向为应用化学。E-m ail：466585095@qq.com