采用顶空固相微萃取和搅拌棒吸附萃取技术分析古井贡酒中香气成分

李贺贺 1,2，胡萧梅 1,2，李安军 3，孙金沅 1,2,*，黄明泉 1,2，孙啸涛 1,2，郑福平 1,2，孙宝国 1,2

（1.北京工商大学食品质量与安全北京实验室，北京 100048；2.北京工商大学北京市食品风味化学重点实验室，北京 100048；3.安徽古井贡酒股份有限公司，安徽亳州 236820）

摘要：采用顶空固相微萃取（headspace solid-phase microextraction，HS-SPME）和搅拌棒吸附萃取（stir bar sorptive extraction，SBSE）技术，结合气相色谱-质谱联用仪对古井贡酒酒样香气成分进行提取分析。通过优化样品酒精度、萃取温度、萃取时间等参数确定了最优萃取条件，两种方法的整体精密度和重复性均较好。在相同条件下，对比两种萃取方法，SBSE的灵敏度和回收率均高于HS-SPME。通过标准品、保留指数、NIST 14谱库比对，共定性出190 种化合物，其中用标准品准确定性143 种。在白酒中首次发现4 种酯类化合物：3-甲基丁酸己酯、丁酸辛酯、癸酸丙酯、癸酸异丁酯。

关键词：顶空固相微萃取；搅拌棒吸附萃取；古井贡酒；白酒；挥发性成分

中国白酒是以富含淀粉质的粮谷类为原料，以酒曲为糖化发酵剂，采用半固态、固态或液态发酵，经蒸煮、糖化、发酵、蒸馏、陈酿和勾调而成的含酒精的饮料。中国白酒历史悠久，是世界六大蒸馏酒（白酒、白兰地、威士忌、朗姆酒、金酒、伏特加）之一。到目前为止，中国白酒已形成12 种香型，其中浓香型白酒占全国白酒产量的60%～70%，国家级名酒中浓香型占一半，安徽古井贡酒就是我国浓香型白酒的重要代表之一。

从化学组成来看，白酒中有97%～98%是水和乙醇，2%～3%是呈香呈味的微量成分，虽然微量成分的含量很低，但其种类及量比关系决定了白酒的香型与风格。进入21世纪后，由于先进分析仪器的使用，尤其是气相色谱-质谱（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）联用、高效液相色谱-MS联用等分析技术的应用，已在白酒中检出1 737 种挥发性化合物 [1]，包括酯类、醇类、酸类、含硫、含氮等化合物，质量浓度范围从ng/L到mg/L。

关于挥发性化合物和半挥发性化合物的萃取技术，比较成熟的有液液萃取、静态顶空、吹扫捕集、同时蒸馏萃取等 [2-6]。这些萃取技术虽萃取效果较好，但大部分都需要较多的样品量和复杂的前处理装置，实验处理步骤繁琐。Pawliszyn等 [7]发明的固相微萃取（solidphase microextraction，SPME）技术克服了以上缺点，Baltussen等 [8]发明的搅拌棒吸附萃取（stir bar sorptive extraction，SBSE）技术也是通过聚合物涂层吸附样品分子，属于一种新型的SPME样品前处理技术。SPME和SBSE技术操作简便，使用样品量少，而且不需要溶剂，可快速敏感的实现选择性萃取、富集目标物，而且能在GC、GC-MS联机上直接进样分析。虽然SBSE与SPME的萃取机理相似，但由于搅拌棒上萃取涂层的量要远大于SPME，故它的灵敏度和富集性较好，对于分析样品中痕量组会有很大优势。

SPME技术已广泛应用于饮料酒中挥发性成分的分析。范文来等 [9]应用浸入式SPME测定了洋河大曲的挥发性化合物，首次在该酒中发现2-苯乙烷缩乙二醇；张媛媛等 [10-11]采用SPME、液液萃取结合GC-MS联用、GC-嗅闻技术对4 种扳倒井芝麻香型白酒中的含硫化合物进行分析，首次在该香型中发现了糠硫醇、二糠基二硫醚、二异丙基二硫醚、二甲基四硫醚、二甲基硫代亚磺酸酯、甲硫基乙酸乙酯6 种含硫化合物；Wang Peipei等 [12]采用自制二乙烯苯/羟基硅油（divinylbenzene/hydroxy-terminated silicone oil fibre，DVB/OH-TSO）的SPME萃取头纤维，结合GC-MS、GC-嗅闻（olfactometry，O）技术对稻花香白酒中的风味成分进行了定性定量分析；Zheng Yang等 [13]采用SPME、液液萃取、香气萃取稀释分析结合GCMS-O对扳倒井芝麻香型白酒的香气成分进行了分析，共定性出56 种化合物，且研究结果表明3-甲硫基丙醛对芝麻香型白酒的整体香气起关键作用。

SBSE技术仅广泛应用于葡萄酒、啤酒的挥发性成分分析 [14-17]，应用于中国白酒香气成分研究的较少。王保兴等 [18]建立了使用SBSE和热脱附仪（thermal desorption spectroscopy，TDS）并结合GC-MS快速测定白酒中乙酯类化合物的方法，并采用外标法对白酒乙酯类化合物进行定量分析，得出白酒中酯类成分的检出限范围为8.1×10 -4～9.3×10 -2ng/mL。Fan Wenlai等 [19]将SBSE-GCMS技术应用于中国酱香型白酒的香气分析，从14 种中国白酒中共鉴定了76 种挥发性化合物，通过主成分分析定量结果，将14 种白酒分成3组，其中认为LJ酒的酱香最突出。Niu Yunwei等 [20]采用SBSE-TDS/GC-MS技术分析5 种中国白酒，鉴定出87 种挥发性化合物，采用偏最小二乘法进行数据分析，认为其中52 种化合物属于活性香气成分。

目前将SBSE应用于“古井贡酒”未见报道。本研究旨在用顶空固相微萃取（headspace-SPME，HS-SPME）和SBSE对古井贡酒的挥发性成分进行研究，并结合GC-MS技术进行分析，优化两种前处理方法的萃取条件，并对古井贡酒中的香气成分进行探讨，为古井贡酒香气的下一步研究提供科学依据。

1 材料与方法

3 种古井贡酒均由安徽古井贡酒有限公司提供，2 种商品酒，古井淡雅42°和古井年份原浆50°，1 种古井原酒65°。

NaCl 国药集团化学试剂有限公司；氮气、氦气北京氦普北分气体工业有限公司；丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸正戊酯、4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚等标品（均为色谱纯，纯度＞95.0%）日本东京化成工业株式会社；乙酸乙酯（色谱纯，纯度＞95.0%）美国Accustandard公司；邻苯二甲酸二己酯（色谱纯，纯度＞95.0%）德国Dr.Ehrenstorfer公司；C 6～C 30的正构烷烃（色谱纯，质量分数≥99.0%）美国Sigma Aldrich公司。

BL-2200H电子分析天平岛津国际贸易（上海）有限公司；DF-101S恒温加热磁力搅拌器河南省予华仪器有限公司；顶空进样瓶（15 mL）中国安普公司；75 μm碳分子筛/聚二甲基硅氧烷（carboxen/ polydimethylsiloxane，CAR/PDMS）、85 μm聚丙烯酸酯（polyacrylate，PA）、100 μm PDMS/DVB、100 μm PDMS、50/30 μm DVB/CAR/PDMS萃取头、57330-U固相微萃取手动进样器美国Supelco公司；7890B-5977A GC-MS联用仪、DB-FFAP色谱柱（60 mm×0.25 mm，0.25µm）美国Agilent科技有限公司；MPS 2XL多功能样品前处理平台、TDU3热脱附装置、CIS4冷阱进样系统、Twister磁力搅拌吸附子（0.5 mm×10 mm）、热脱附玻璃管德国Gerstel公司。

进样口温度：260 ℃；载气：N 2（99.999%）；恒流：柱流速1.0 mL/min；不分流；色谱柱：DB-FFAP毛细管柱（60 m×0.25 mm，0.25 µm）；升温程序：初始温度35 ℃，以10 ℃/min升至50 ℃，保持20 min；以1 ℃/min升至70 ℃，保持10 min，再以3 ℃/min升至250 ℃，保持5 min。传输管线温度260 ℃。

不分流模式；初始温度35 ℃，以120 ℃/min升到250 ℃，保持10 min。脱附管温度为270 ℃。

CIS1系统通过液氮冷却至-60 ℃，以10 ℃/min升到260 ℃，保持2 min。

电子电离源；电子能量70 eV；离子源230 ℃；四极杆温度150 ℃；无溶剂延迟；扫描模式full scan；扫描质量范围m/z 29～550；调谐文件为标准调谐。

将酒样放到专供固相微萃取使用的样品瓶，加盖封口并于一定温度条件下搅拌平衡15 min，将老化后的SPME萃取头穿过封垫，将纤维头置于酒样中在搅拌的情况下萃取一定时间。完成萃取过程后，取出SPME纤维头，并立即在色谱进样口进行热解吸。

以古井贡酒酒样中检出的色谱峰数量、峰总面积为参数，本实验采用单因素试验优化萃取纤维类别，即PDMS、PA、CAR/PDMS、PDMS/DVB和DVB/CAR/ PDMS，萃取温度（20、30、40、50 ℃和60 ℃）、萃取时间（20、30、40、50 min和60 min）、样品酒精度（均为体积分数）（35%、25%、14%和7%）、离子强度（0%、10%、20%和30%饱和NaCl溶液（与酒样的体积比））对白酒挥发性成分萃取的影响。每个实验平行3 次。

将酒样放到样品瓶中，加入已老化的搅拌棒，加盖封口并于一定温度条件下搅拌平衡一定时间，萃取结束后，用干净镊子取出搅拌棒，为防止盐、多余的乙醇、蛋白质及一些不挥发性化合物残留在搅拌棒表面，用超纯水冲洗搅拌棒，并用擦镜纸擦干水分，放入空的热脱附玻璃管（180 mm长，4 mm外径，3 mm内径）中，在热脱附装置中进行热脱附。热脱附后的化合物先用液氮将其冷冻聚焦，然后再快速加热，使样品流以“窄带”形式进入色谱系统，以获得良好的分离效果。

搅拌棒包含一个磁性核，磁性核包封在玻璃管中，玻璃管外目前商业化的涂层有PDMS [21]和乙二醇-PDMS [22]。本实验采用PDMS涂层，采用单因素方法优化了萃取温度（20、30、40 ℃和50 ℃）、萃取时间（30、60、90、120 min）、样品酒精度（42%、35%、14%和7%）和离子强度（0%、10%、20%、30%和40%饱和NaCl溶液）对白酒挥发性成分萃取的影响。每个实验平行3 次。

通过质谱解析与NIST 14谱库、标准品比对、文献保留指数比对，确定各化合物结构，并采用内标半定量法计算各化合物的含量。

2结果与分析

取10 mL稀释后的酒样加入到HS-SPME瓶中，在30 ℃水浴中平衡15 min，在搅拌、加盐的情况下萃取30 min，考察5 种不同纤维的萃取头对酒样萃取效果的影响，结果如图1所示，DVB/CAR/PDMS萃取的化合物数量最多，萃取效果最佳。

图1 不同萃取头涂层对萃取效果的影响
Fig.1 Effect of different fi bers on the extraction eff i ciency

将酒样酒精度含量分别稀释至35%、25%、14%和7%，分别取10 mL酒样采用DVB/CAR/PDMS萃取头，在30 ℃水浴条件下萃取30 min，考察酒精度对白酒挥发性成分萃取的影响。如图2a所示，酒精度为14%时，萃取效果最好。酒样中的乙醇与其他挥发性化合物具有竞争性吸附，故乙醇体积分数越大，萃取效果越差。通过稀释酒样，减小乙醇体积分数，降低竞争性吸附，进而更利于萃取。

取10 mL酒精度稀释至14%的酒样，采用DVB/CAR/ PDMS萃取头，分别在20、30、40、50 ℃和60 ℃水浴温度条件下萃取30 min。如图2b所示，萃取温度在40 ℃时，萃取效果最好。温度较高有利于酒样中挥发性成分从液相散发到气相，提高吸附效率，但温度升高会降低萃取头的吸附能力。取10 mL酒精度稀释至14%的酒样，采用DVB/CAR/PDMS萃取头，在40 ℃水浴温度条件下分别萃取20、30、40、50 min和60 min。如图2c所示，萃取时间为40 min时，萃取纤维吸附量达到饱和。酒样中香气成分的吸附量随着时间延长而增加，达到某一时刻后吸附量趋于平衡。

取10 mL酒精度稀释至14%的酒样，分别加入0、10%、20%和30%饱和NaCl溶液，采用DVB/CAR/PDMS萃取头，在40 ℃水浴温度条件下萃取40 min。分析结果如图2d所示，加20%饱和NaCl溶液萃取效果最好。在酒样中加入NaCl可增加体系的离子强度，利于香气成分的挥发，从而提高萃取效率。

图2 样品酒精度（a）、萃取温度（b）、萃取时间（c）、离子强度（d）
PDMS纤维头）效果的影响
Fig.2 Effect of sample alcohol content (a), extraction temperature (b), extraction time (c) and ionic strength (d) on the extraction efficient of volatile compounds from Gujinggong liquor by HS-SPME using a DVB/CAR/PDMS fi ber对HS-SPME（DVB/CAR/

综上所述，最终确定HS-SPME最佳萃取条件为将白酒酒精度调整到14%，加入10 μL内标溶液（乙酸正戊酯，1 160 mg/L），采用DVB/CAR/PDMS萃取头，在搅拌，加20%饱和NaCl溶液的状态下，先将样品于40 ℃水浴锅中平衡15 min，萃取40 min，解吸5 min。

图3 样品酒精度（a）、萃取温度（b）、萃取时间（c）、离子强度（d）对SBSE效果的影响
Fig.3 Effect of sample alcohol content (a), extraction temperature (b), extraction time (c) and ionic strength (d) on the extraction efficiency of volatile compounds from Gujinggong liquor by SBSE

由图3a可以看出，由于加入饱和NaCl溶液对酒样进行了一定程度的稀释，再次稀释酒样对萃取效果影响不大，为了减少实验步骤，选择不稀释酒样。由图3b可以看出，萃取温度为30 ℃时，萃取纤维的吸附萃取效率最高；由图3c可以看出，萃取时间为60 min时，萃取纤维吸附量达到饱和；由图3d可以看出，加20%饱和NaCl溶液萃取效果最好。

以浓香型白酒四大酯，乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯，和白酒中的有益成分，4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚为目标，验证实验方法的有效性。

分别配制一系列不同质量浓度的标准溶液，采用已优化好的HS-SPME和SBSE方法进行分析，通过手动积分每个峰的信噪比（R SN），测定每个化合物的检测限（limit of detection，LOD）和定量限（limit of quantitation，LOQ），结果如表1所示。

表1 综合验证采用HS-SPME和SBSE两种方法萃取酒样的有效性
Table1 Performance characteristics of HS-SPME and SBSE

由表1可知，通过HS-SPME结合GC-MS联用分析，各个香气成分的LOD为0.4～6.5 μg/L（R SN=3），LOQ为0.98～21.6 μg/L（R SN=10）；通过SBSE结合GC-MS联用分析，各个香气成分的LOD为0.05～0.24 μg/L，LOQ为0.1～0.6 μg/L。这说明这两种方法能够用于白酒中大部分香气成分的定性定量。另外，由表1还可以看出，各化合物的回收率均在80%～120%之间，相对标准偏差（relative standard deviation，RSD）（n=5）均小于6%，说明该方法的整体精密度较好，且具有良好的重复性。

图4 HS-SPME（a）和SBSE（b）结合GC-MS分析古井原酒65°挥发性成分总离子流图
Fig.4 Typical total ion chromatograms of volatile components of Gujinggong base liquor at 65° analyzed by HS-SPME/GC-MS (a) and SBSE/GC-MS (b)

在HS-SPME和SBSE最优条件下分别对古井淡雅42°和古井原酒65°进行吸附萃取，其总离子流图如图4所示（以古井原酒65°为例）。通过标准品、保留指数和NIST 14谱库检索进行定性分析，采用内标法进行了半定量分析，结果如表2所示。

由表2可知，在HS-SPME最优萃取条件下，3 种古井酒样中共定性出155 种化合物，其中酯类102 种，醇类11 种，酸类9 种，醛酮类10 种，芳香类10 种，内酯类3 种，缩醛类5 种，杂环1 种，含S化合物1 种，其他3 种。在SBSE最优萃取条件下，从3 种古井贡酒酒样中共定性出149 种化合物，其中酯类86 种，缩醛类11 种，醛酮类14 种，芳香类11 种，酸类9 种，醇类8 种，杂环类3 种，内酯类3 种，含S化合物1 种，其他3 种。两种萃取方法共定性出190 种化合物，相同的共109 种化合物，其中用标准品准确定性143 种化合物。首次在白酒中定性出丁酸辛酯（0.47～2.03 mg/L）、癸酸异丁酯（0.29～2.96 mg/L）、癸酸丙酯（0.24～1.36 mg/L）、3-甲基丁酸己酯（0.24～0.34 mg/L）。

通过SBSE技术，在3 种古井酒样中均检出十六酸，但通过HS-SPME技术，仅在古井原酒中检出十六酸，含量为5.88 mg/L。丙醇、丁醇、2-甲基丙醇、苯乙醇、庚醇在3 种酒样中均有检出。2-壬醇、3-甲基-2-庚醇、2,6-二甲基-4-庚醇、十一醇、喇叭茶醇仅通过HS-SPME技术在古井原酒中检出。

古井原浆酒中挥发性化合物的数量和含量明显高于古井两种商品酒，3 种酒样含量最高的酯均为己酸乙酯，含量在920.79～3 546.00 mg/L之间。酯类是白酒风味物质中较为重要的一类化合物，为白酒提供令人愉悦的水果香气。与商品酒相比，原酒中辛酸乙酯、庚酸乙酯含量高于乙酸乙酯、丁酸乙酯，而在商品酒中，乙酸乙酯、丁酸乙酯、己酸丁酯、油酸乙酯含量较高。丁酸辛酯、癸酸异丁酯在3 个酒样中均有检出，癸酸丙酯、3-甲基丁酸己酯仅在古井42°和古井原酒65°检出。酸类化合物对白酒起到一定呈味助香的作用，酒样中含量最高的酸为己酸，含量在624.50～1 433.60 mg/L之间，产生浓香型白酒窖香的主要成分之一。乙酸含量也较高，在521.80～1 368.50 mg/L范围内，是合成乙酸乙酯的前体。

白酒中有些微量成分不仅提供香味，而且与人体健康有一定关系。具有扩张血管、预防疾病以及改善组织循环的4-甲基愈创木酚、4-乙基愈创木酚在3 种酒样中均有检出，4-甲基愈创木酚含量为0.34 ～1.75 mg/L，4-乙基愈创木酚含量为0.29～2.39 mg/L，古井原酒65°中的含量高于两种古井商品酒中的含量。萜烯类化合物也

表2 HS-SPME和SBSE古井贡酒酒样中挥发性成分分析结果
Table2 Comparison of the SBSE results with those obtained by HS-SPME for Gujinggong liquor

续表2

续表2

续表2

注：RI/RI*.保留指数计算值/保留指数文献值，由于文献中采用FFAP柱定性的较少，故只有部分引用了文献值，且文献值均来自The NIST Chemistry WebBook；RI.化合物通过查阅文献保留指数比对；MS.质谱检测；S.标准品比对；—.未检出。表中数据为平均值（n=3）。

综上所述，SBSE最优萃取条件为取15 mL酒样放入30 mL玻璃小瓶中，加入20%饱和NaCl溶液、10 μL内标溶液（乙酸正戊酯1 160 mg/L）和搅拌棒。在30 ℃水浴锅中，以2 000 r/min条件下搅拌吸附60 min。吸附完成后，用镊子取出搅拌棒，用高纯水冲洗后，迅速用滤纸吸干水分，让搅拌棒放入热脱附空管中，由TDS解吸，冷进样口系统复解吸。最后经GC-MS分析。是白酒中的功能性化合物 [24-25]，具有抗菌活性、抗氧化活性等功效。在3 种古井酒样中均检出石竹烯，含量在0.33～0.82 mg/L范围内，仅在古井原酒65°检出具有镇痛活性、抗氧化活性的δ-杜松烯，质量浓度为2.96 mg/L。

HS-SPME和SBSE技术，与液液萃取相比，无溶剂使用，使用样品量较少，萃取浓缩步骤简单，大大减少了分析时间，且在不改变酒样酸碱性的情况下，对酯类化合物萃取有明显优势。虽然SBSE的萃取机理和与HSSPME相比，SBSE具有更厚的PDMS涂层和更大的吸附体积，通过对比两种方法的萃取结果，在萃取化合物数量上未见SBSE明显优势，但从定量分析结果来看，相同条件下，SBSE的回收率高于HS-SPME。不同萃取方法对白酒中香气成分的分析具有互补性，多种萃取方法联用可以更加全面地检测出古井贡酒中的香气成分。结合前期 [23]对古井贡酒酒样挥发性化合物的分析，目前从3 种古井贡酒酒样中初步定性出369 种化合物，包括酯类161 种、醇类40 种、芳香类47 种、烃类29 种、醛酮类28 种、酸类19 种、缩醛类14 种、杂环类9 种、含S化合物9 种、内酯类5 种、其他8 种，其中用标准品准确定性298 种化合物。

3 结论

本实验针采用HS-SPME和SBSE两种前处理方法萃取古井贡酒的香气成分，并结合GC-MS进行分析。通过优化样品酒精度、萃取温度、萃取时间等萃取参数，确定两种前处理方法的最优萃取条件，并对古井贡酒商品酒和原酒进行香成分分析，在白酒中首次定性出4 种酯类化合物：3-甲基丁酸己酯、丁酸辛酯、癸酸丙酯、癸酸异丁酯。实验结果为进一步研究古井贡酒中香气成分的种类、含量以及与淡雅浓香型白酒特征风味之间的关系提供了一定的参考。

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Comparative Analysis of Volatile Components in Gujinggong Liquor by Headspace Solid-Phase Microextraction and Stir Bar Sorptive Extraction

LI Hehe 1,2, HU Xiaomei 1,2, LI Anjun 3, SUN Jinyuan 1,2,*, HUANG Mingquan 1,2, SUN Xiaotao 1,2, ZHENG Fuping 1,2, SUN Baoguo 1,2
(1. Beijing Laboratory for Food Quality and Safety, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China; 2. Beijing Key Laboratory of Flavor Chemistry, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China; 3. Gujing Group Co. Ltd., Bozhou 236820, China)

Abstract：The volatile compounds of Gujinggong liquor were extracted by headspace solid-phase microextraction (HSSPME) and stir bar sorptive extraction (SBSE) separately, and identif i ed by gas chromatography-mass spectrometry (GCMS). Important extraction parameters including sample alcohol content, extraction temperature, and extraction time were optimized. Overall, the two methods were highly precise and reproducible. On the other hand, the SBSE method was superior to HS-SPME in terms of sensitivity and recovery. A total of 190 volatile compounds were determined by comparison of the retention index data with those of standards and with NIST 14 mass spectral library data, 143 of which were identif i ed with pure standards. Four volatile esters, i.e. hexyl 3-methylbutyrate, octyl butyrate, propyl decanoate, and isobutyl decanoate, were identif i ed for the fi rst time in Chinese liquor.

Key words：headspace solid-phase microextraction (HS-SPME); stir bar sorptive extraction (SBSE); Gujinggong liquor; Chinese liquor; volatiles

李贺贺, 胡萧梅, 李安军, 等. 采用顶空固相微萃取和搅拌棒吸附萃取技术分析古井贡酒中香气成分[J]. 食品科学, 2017, 38(4): 155-164. DOI:10.7506/spkx1002-6630-201704025. http://www.spkx.net.cn

LI Hehe, HU Xiaomei, LI Anjun, et al. Comparative analysis of volatile components in Gujinggong liquor by headspace solid-phase microextraction and stir bar sorptive extraction[J]. Food Science, 2017, 38(4): 155-164. (in Chinese with English abstract)

基金项目：国家自然科学基金青年科学基金项目（31301466）；北京市教委科技计划重点项目（KZ201410011015）

作者简介：李贺贺（1994—），女，助理实验师，硕士，研究方向为白酒分析。E-mail：xyzhehe@126.com

*通信作者：孙金沅（1983—），女，助理研究员，硕士，研究方向为食品风味化学。E-mail：sunjinyuan@btbu.edu.cn

采用顶空固相微萃取和搅拌棒吸附萃取技术分析古井贡酒中香气成分

1 材料与方法

2结果与分析

3 结 论

3 结论